青风藤化学成分研究论文

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【摘要】目的对青风藤化学成分进行分离、鉴定。方法利用硅胶柱色谱、反相Rp18柱色谱及重结晶等方法进行分离及纯化，结合1HNMR、13CNMR、EIMS及理化常数鉴定结构。结果从青风藤95%乙醇提取物中分离鉴定6个化合物，分别鉴定为：青藤碱①、胡萝卜苷②、(-)-DL-syringaresinol③、syringaresinol-4′,4′-O-bis-β-D-glucoside④、syringin⑤、(+)-syringaresinol-4′-O-β-D-monoglucoside⑥。结论化合物4，5为首次从青风藤中分离鉴定。

【关键词】青风藤化学成分

Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsinthestemsandrhizomesofSinomeniumacutum．MethodsColumnchromatograghyonSilicagel,Rp18andrecrystallizationwereappliedfortheisolationandpurificationoftheconstituents.Thestructureswereelucidatedbytheirphysicochemicalpropertiesandspectraldata.ResultsSixcompoundswereobtainedandidentifiedassinomenine①,daucosterol②,(-)-DL-syringaresinol③,syringaresinol4′,4′-O-bis-β-D-glucoside④,syringin⑤,(+)-syringaresinol-4′-O-β-D-monoglucoside⑥.ConclusionCompounds4,,5wereisolatedfromthisplantforthefirsttime.

Keywords：Sinomeniumacutum；Chemicalconstituent

青风藤为防己科植物青藤Sinomeniumacutum(Thunb.)Rehd.etWils.及毛青藤S.acutum(Thunb.)Rehd.et.Wils.var.cinereumRehd.etWils.的干燥藤茎，有祛风湿、通经络、利小便之功效，用于治疗风湿痹痛、关节肿胀、麻痹瘙痒等症。该植物中主要含有生物碱类成分［1～3］。作为组成黑骨藤追风活络胶囊的主要成分［4］，为研究该胶囊配伍前后化学成分的变化，首先对青风藤的化学成分进行了系统研究，并从中分离得到6个化合物，分别鉴定为青藤碱①、胡萝卜苷②、(-)-DL-syringaresinol③、syringaresinol-4′,4′-O-bis-β-D-glucoside④、syringin⑤、(+)-syringaresinol-4′-O-β-D-monoglucoside⑥。其中，化合物4，5为首次从青风藤中分离鉴定。

1仪器与材料

X-4数字显微熔点仪（温度未校正）；美国VarianINOVA-400型核磁共振波谱仪（TMS内标）；美国HP公司MS5973型质谱仪；薄层色谱、柱色谱用硅胶均为青岛海洋化工分厂产品；反相Rp-18薄层色谱板及柱色谱用硅胶（45μm）为德国MERCK公司生产。

药材购于贵阳市万东桥药材市场，经贵阳中医学院刘芃教授鉴定为毛青藤S.acutum(Thunb.)Rehd.et.Wils.Var.cinereumRehd.etWils.的干燥藤茎。

2方法与结果

2.1提取与分离粉碎青风藤药材31.5kg，用95%乙醇加热回流提取3次，减压回收乙醇至干，得浸膏2.4kg。浸膏经正相和反相硅胶柱色谱分离，分别用氯仿-甲醇（100∶0→0∶100）、石油迷-丙酮（100∶0→0∶100）、水-甲醇（100∶100→0∶100）梯度洗脱，洗脱物再经反复分离纯化，重结晶，得到化合物1（174mg），2（31mg），3（84mg），4（240mg），5（31mg），6（21mg）。

2.2结构鉴定

2.2.1化合物1白色结晶（甲醇）,mp：163～164℃。EI-MSm/z：329［M+］，314（100）,301，286,192，178，146，115。1H-NMR(C5D5N，400MHz)δ：10.74(1H,s,OH),6.69(1H,d,J=8.4Hz,H-2),6.66(1H,d,J=8.4Hz,H-1),5.61(1H,s,br,W1/2=2.0Hz,H-8),4.99(1H,d,J=15.2Hz,5-He),3.53(3H,s,2-OCH3),3.31(3H,s,7-OCH3),3.12(1H,m,H-9),3.05(1H,m,H-14),3.00(1H,m,10-He),2.80(1H,dd,J=5.2,17.2Hz,10-Ha),2.57（1H,d,J=15.2Hz,5-Ha）,2.46(1H,m,16-He),2.36(3H,s,NCH3),2.16(1H,m,16-Ha),1.94(2H,m,H-15)。以上数据与文献数据一致［5］，因此鉴定为青藤碱。

2.2.2化合物2白色粉末（甲醇）；mp：283～285℃；EI-MSm/z：576［M+］(100)。13C-NMR（C5D5N,100MHz）：δ37.5（C-1），30.3(C-2)，78.5(C-3)，39.3(C-4)，135.9(C-5)，122.0(C-6)，32.2(C-7)，32.1(C-8)，50.3(C-9)，37.5(C-10)，21.3(C-11)，26.3(C-12)，41.0(C-13)，56.8(C-14)，24.5(C-15)，40.0(C-16)，56.2(C-17)，12.0(C-18)，19.2(C-19)，36.4(C-20)，19.4(C-21)，28.6(C-22)，34.2(C-23)，46.0(C-24)，29.4(C-25)，19.0(C-26)，20.0(C-27)，3.4(C-28)，21.3(C-29)，12.2(C-30)，102.6(C-1'''')，75.4(C-2'''')，78.6(C-3'''')，71.7(C-4'''')，78.1(C-5'''')，62.8(C-6'''')。与胡萝卜苷标准品薄层层析对照，Rf值及显色行为均一致，且与标准品混合熔点不下降。化合物的mp，MS及13C-NMR与胡萝卜苷的数据一致［6］，因此鉴定为胡萝卜苷。

2.2.3化合物3白色粉末（甲醇），mp：166～168℃，［α］-47.00，EI-MSm/z：418［M+］，181(100),167,150。1H-NMR（CDCl3,400MHZ）：δ6.59(4H,s,2'''',2'''''''',6'''',6''''''''-H)，5.55(2H,s,4'''',4''''''''-OH)，4.74(2H,d,J=4.0Hz,2,6-H)，4.31(2H,dd,J=6.8,8.8Hz，4,8-H)，3.91(12H,s,3'''',5'''',3'''''''',5''''''''-OCH3)，3.10(2H,m,1,5-H)。13C-NMR（CDCl3,100MHz）：δ54.27(C-1)，86.02(C-2)，71.74(C-4)，54.27(C-5)，86.02(C-6)，71.74(C-8)，131.99(C-1'''')，102.57(C-2'''')，147.08(C-3'''')，134.18(C-4'''')，147.08(C-5'''')，102.57(C-6'''')，131.99(C-1'''''''')，102.57(C-2'''''''')，147.08(C-3'''''''')，134.18(C-4'''''''')，147.08(C-5'''''''')，102.57(C-6'''''''')，56.30(OCH3)。以上数据与文献数据一致［7］，因此鉴定为(-)-DL-syringaresinol。

.2.4化合物4白色粉末(甲醇)：ESI-MS：742。1H-NMR(DMSO，400MHz)：δ6.65(2H，s,H-2''''),4.98(2H,m，H-1'''''''')，4.92(2H，m，sugar-OH),4.65(1H,d，J=3.2Hz，H-2)，4.31(1H，m，H-4)，4.18(1H，m，H-4)，3.75(6H，s，OCH3)，3.11～3.41(7H，m，sugar-H,-OH),3.08(1H，m，H-1)。13C-NMR(DMSO，100MHz)：δ152.64(C-3''''，5'''')，137.08(C-4'''')，133.63(C-1'''')，104.17(C-2''''，6'''')，102.62(C-1'''''''')，85.08(C-2，6)，77.24(C-5'''''''')，76.50(C-3'''''''')，74.15(C-2'''''''')，71.35(C-4，8)，69.90(C-4'''''''')，60.89(C-6'''''''')，56.40(OCH3)，53.61(C-1，5)。以上数据与文献数据一致［8］，因此鉴定为syringaresinol-4′,4′-O-bis-β-D-glucoside.

2.2.5化合物5白色粉末(甲醇)：mp：187～189℃；EI-MS(m/z)：210。13C-NMR(DMSO，100MHz)：δ152.72(C-3,5)，134(C-4)，132.60(C-1)，130.19(C-8)，128.44(C-7)，104.41(C-2，6)，102.52(C-1'''')，77.24(C-3'''')，76.55(C-5'''')，74.17(C-2'''')，69.91(C-4'''')，61.48(C-6'''')，61.0(C-9)，56.34(3，5-OCH3)。以上数据与文献数据一致［9］，因此鉴定为syringin。

2.2.6化合物6白色粉末（甲醇）：ESI-MS(m/z)：579。13C-NMR(DMSO,100MHz)：δ152.65(C-3'''',5'''')，147.90(C-3'''''''',5'''''''')，137.17(C-4'''')，134.81(C-4'''''''')，133.62(C-1'''')，131.34(C-1'''')，104.12(C-G1)，103.60(C-2''''''''，6'''''''')，102.63(C-2''''，6'''')，85.36(C-2)，85.09(C-6)，77.24(C-G5)，76.51(C-G3)，74.16(C-G2)，71.27(C-4)，71.17(C-8),69.92(C-G4)，60.90(C-G6)，56.41(2×OCH3)，55.99(2×OCH3)，53.69(C-11)，53.61(C-5)。以上数据与文献数据一致［10］，因此鉴定为(+)-syringaresinol-4′-O-β-D-monoglucoside。

3讨论

以上所分离化合物，经与文献对比，化合物4和化合物5为首次从青风藤中分离得到。

致谢：核磁共振波谱数据和质谱数据由贵州省·中国科学院天然产物重点实验室仪器室提供。

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