狐尾葛化学成分研究论文

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【摘要】目的研究狐尾葛的化学成分，寻找活性成分。方法运用多种柱色谱方法进行分离纯化，根据理化性质和波谱数据鉴定了化合物的化学结构。结果从中分离鉴定了8个化合物：①3β［(O-β-D-glucopyranosyl)oxy］-olean-12-ene-2β-tetraol；②androseptosideA;③La(-)3R,4Rhydroxy-4(cis)melleine3；④3,4-二羟基苯甲醛(3,4-dihydro-amandol);⑤4-羟基苯甲酸(p-Hydroxybenzoicacid)；⑥二十八酸(octacosanoic)；⑦胡萝卜苷(daucosterol);⑧β-谷甾醇(β-sitosterol)。结论以上化合物是从该植物中首次分离得到。

【关键词】狐尾葛化学成分三萜苷

葛属Pueraria，蝶形花科Papilionaceae［1］，约20种以上，分布于亚洲热带地区至日本，我国有12种，广布于各省。蝶形花科葛属狐尾葛P.alopecuroides，俗名：毛花葛藤，葛根藤（元江），葛藤（允景洪），分布于云南、贵州。生于河边疏林下和盆地。根、花：味微甘、辛、性平，有升阳解肌、透疹止泻、除烦止渴的功能。用于伤寒、烦热消渴、痢疾、高血压病、心绞痛、耳聋，滇南的傣族用狐尾葛的茎皮作药用部位［2］。

笔者对采集于云南西双版纳地区的狐尾葛Puerariaalopecuroides进行了化学成分研究，从中分离鉴定了8个化合物，通过理化常数的测定，各种光谱数据的分析，确定它们分别为：①3β［(O-β-D-glucopyranosyl)oxy］-olean-12-ene-2β-tetraol;②androseptosideA;③La(-)3R;4Rhydroxy-4(cis)melleine3;④3,4-二羟基苯甲醛;⑤4-羟基苯甲酸;⑥二十八酸;⑦胡萝卜苷;⑧β-谷甾醇。

1仪器与材料

ESI-MS和FAB-MS用VGAutoSpec-3000型质谱仪测定。NMR用BrukerAM-400和BrukerDRX-500超导核磁共振仪测定，TMS为内标。薄层层析板和各种规格的柱层析硅胶均来自于青岛海洋化工厂，C18反相硅胶(60μm)来自于德国的MerkDarmstadt公司，sephadexLH-20来自于瑞士的AmershanBiosciences公司。

植物采自云南西双版纳，植物标本由中科院昆明植物研究所陶德定研究员鉴定。

2方法与结果

2.1提取与分离狐尾葛的干燥藤茎11kg，粉碎后经95%乙醇回流提取3次，合并提取液减压回收溶剂得浸膏，将浓缩后的提取物加适量的水悬浮，用醋酸乙酯萃取，得到醋酸乙酯萃取物（210g），醋酸乙酯萃取物用硅胶柱层析分离，用氯仿-甲醇梯度洗脱（9∶1,8∶2,7∶3,每一梯度5L），最后用甲醇洗脱，再经硅胶柱层析和sephadexLH-20柱层析共分离得8个化合物。

2.2结构鉴定

2.2.1化合物1无色粉末，易溶于甲醇。FAB-MSm/z:633［M-H］+;C36H58O9；1H-NMR(CD3OD,400MHz)δ：5.29(1H,brs,H-12),1.05(3H,s,H-23),0.96(3H,s,H-24),0.87(3H,s,H-25),0.84(3H,s,H-26),1.24(3H,s,H-27),0.90(3H,s,H-29),0.95(3H,s,H-30),4.31(1H,d,J=7.8Hz,H-1′);13C-NMR(CD3OD,100MHz)δ:39.7(t,C-1),75.3(d,C-2),90.8(d,C-3),42.0(s,C-4),57.5(d,C-5),19.3(t,C-6),34.0(t,C-7),39.0(s,C-8),48.5(d,C-9),37.9(s,C-10),24.5(t,C-11),123.4(d,C-12),145.1(s,C-13),40.5(s,C-14),27.2(t,C-15),25.0(t,C-16),49.0(s,C-17),42.5(d,C-18),47.5(t,C-19),32.0(s,C-20),32.5(t,C-21),33.0(t,C-22),28.7(q,C-23),16.1(q,C-24),17.8(q,C-25),17.0(q,C-26),27.3(q,C-27),181.9(s,C-28),34.0(q,C-29),24.5(q,C-30),106.8(d,C-1′),75.7(d,C-2′),78.3(d,C-3′),71.7(d,C-4′),77.7(d,C-5′),62.8(t,C-1′)。以上数据与文献［3，4］对照一致，故鉴定为3β［(O-β-D-glucopyranosyl)oxy］-olean-12-ene-2β-tetraol。

2.2.2化合物2无色粉末，易溶于甲醇。ESI-MSm/z:657［M+Na］+;C36H58O9；1H-NMR(CD3OD,400MHz)δ:5.61(1H,brs,H-12),3.66(3H,m,H-23),0.76(3H,s,H-24),0.84(3H,s,H-25),0.93(3H,s,H-26),1.18(3H,s,H-27),0.90(3H,s,H-29),0.98(3H,s,H-30),4.46(1H,d,J=7.8Hz,H-1′),3.47(1H,t,J=7.7Hz,H-4′);13C-NMR(CD3OD,100MHz)δ:38.0(t,C-1),27.5(t,C-2),90.8(d,C-3),42.7(s,C-4),56.8(d,C-5),19.3(t,C-6),34.0(t,C-7),40.2(s,C-8),49.0(d,C-9),39.7(s,C-10),24.1(t,C-11),129.0(d,C-12),139.8(s,C-13),40.6(s,C-14),24.5(t,C-15),24.0(t,C-16),47.6(s,C-17),42.4(d,C-18),46.0(t,C-19),31.6(s,C-20),33.8(t,C-21),34.9(t,C-22),64.9(t,C-23),28.4(q,C-24),17.0(q,C-25),16.3(q,C-26),24.0(q,C-27),181.8(s,C-28),31.6(q,C-29),21(q,C-30),106.7(d,C-1′),75.7(d,C-2′),78.2(d,C-3′),71.6(d,C-4′),78.2(d,C-5′),62.8(t,C-1′),106.7(d,C-1′),75.7(d,C-2′),78.2(d,C-3′),71.6(d,C-4′),78.2(d,C-5′),62.8(t,C-1′)。以上数据与文献［3～5］对照一致，故鉴定为Hederagenin-3-O-β-D-glucopyranoside(androseptosideA).

2.2.3化合物3白色针状结晶。C10H10O4;ESI-MSm/z:233［M+K］+;1H-NMR(CDCl3,500MHz)δ:4.56-4.80(1H,m,H-3),5.21(1H,J=6.5Hz,H-4),7.10(1H,d,J=7.5Hz,H-5),7.57(1H,dd,J=7.5,7.5Hz,H-6),6.93(1H,d,J=7.5Hz,H-7),1.49(3H,d,J=6.5Hz,H-3′);13C-NMR(CDCl3,100MHz)δ:169.6(s,C-1),81.0(d,C-3),69.1(d,C-4),117.9(d,C-5),137.2(d,C-6),117.9(d,C-7),162.5(s,C-8),107.9(s,C-9),144.3(s,C-10),18.2(d,C-3′)。以上数据与文献［6］对照一致，故鉴定为La(-)3R,4Rhydroxy-4(cis)melleine3(3R,4Rmethyl-3dihydroxy-4,8dihydro-3,4isocoumarine)。

2.2.4化合物4白色固体，C7H6O3;ESI-MSm/z:139［M+H］+;1H-NMR(CD3COCD3，400MHz)δ：7.35(1H,d,J=1.7Hz,H-2),6.99(1H,d,J=8.0Hz,H-5),7.33(1H,dd,J=1.7,8.0Hz,H-6);13C-NMR(CD3COCD3,100MHz)δ：130.9(s,C-1),146.4(d,C-2),146.4(s,C-3),152.3(s,C-4),115.0(d,C-5),125.5(d,C-6),191.2(d,-CHO).以上数据与文献［7］对照一致，故鉴定为3，4-二羟基苯甲醛。

2.2.5化合物5白色固体，分子式为C7H6O3；ESI-MSm/z:139［M+H］+;1H-NMR(CD3OD,500MHz)δ:7.90(2H,d,J=7.9Hz,H-2,6),7.18(2H,d,J=7.9Hz,H-3,5);13C-NMR(CD3OD,100MHz)δ:122(s,C-1),132.7(d,C-2,6),115.8(d,C-3,5),162.0(d,C-4).167.0(s,COOH).以上数据与文献［7］对照一致，故鉴定为4-羟基苯甲酸。

2.2.6化合物6白色晶体，易溶于氯仿，碘显色。分子式C28H56O2。ESI-MSm/z:425［M+H］+；1H-NMR(CDCl3,400MHz)δ:0.78(3H,s,CH3-)，2.38(3H,s,CH3-)。TLC鉴定与对照品二十八酸的Rf值一致，波谱数据与文献对照［8］，故鉴定为二十八酸。

2.2.7化合物7白色无定形粉末，L-B反应阳性，Molish反应阳性。TLC鉴定与对照品胡萝卜苷在相同Rf值处呈现相同颜色斑点，鉴定化合物为胡萝卜苷。

2.2.8化合物8白色针状结晶，mp.136～138℃。L-B反应呈阳性，H2SO4显紫红色斑点，TLC鉴定与β-谷甾醇对照品在相同Rf值处呈现相同颜色斑点，故鉴定该化合物为β-谷甾醇。

3讨论

根据美国化学文摘数据库ScienceFinder查阅结果显示，本论文首次对该植物化学成分进行研究和报道，故所分离得到化合物是首次从该植物中分离得到。

【参考文献】

［1］候宽昭.中国种子植物科属电子小词典，第2版［M］.北京：科学出版社，1998：354.

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