山刺玫根化学成分研究论文

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【摘要】目的研究山刺玫根的化学成分。方法对山刺玫根95%乙醇提取物的石油醚和氯仿部分进行色谱分离，根据光谱数据和理化性质确定各化合物的结构。结果分离鉴定两个化合物单体，分别为β-谷甾醇（Ⅰ）、齐墩果酸（Ⅱ）。结论化合物Ⅰ为首次从山刺玫根中分离得到。

【关键词】山刺玫根；β-谷甾醇；齐墩果酸

Abstract：ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsoftherootofRosadavuricaPall..MethodsTheconstituentsoftheCHCl3-solubleandpetroleumether-solubleportionsinthe95%poundswereidentifiedbytheirphysicalcharacteristicsandspectralfeatures.ResultsTwocompoundswereobtainedandidentifiedasβ-Sitosterol（Ⅰ）andoleanolicacid（Ⅱ）.ConclusionCompoundⅠwasobtainedfromtherootofRosadavuricaPall..forthefirsttime.

Keywords：TherootofRosadavuricaPall.；β-Sitosterol；Oleanolicacid

山刺玫根为蔷薇科植物山刺玫RosadavuricaPall.的根，又称野玫瑰根。产于长白山区各市县。分布我国东北、华北，为民间常用药，具有止血及广谱抗菌作用。用于治疗经血不止、功能性子宫出血、慢性气管炎、肠炎、细菌性痢疾、膀胱炎和肾炎等［1］。国内外对其化学成分研究报道较少［2，3］。本实验采用硅胶柱层析色谱法和制备液相色谱法从其石油醚和氯仿萃取物中分离并鉴定两个化学成分，分别为β-谷甾醇（Ⅰ）、齐墩果酸（Ⅱ）。其中化合物Ⅰ为首次从山刺玫根中发现。

1药材、仪器与试剂

药材于200608采于吉林九台，经笔者鉴定为蔷薇科植物山刺玫RosadavuricaPall.的根，样品及标本保存在长春中医药大学药学院标本室。Agilent1100制备型液相色谱仪（美国Agilent公司）；X-5精密熔点测定仪（北京福凯仪器有限公司）；TU-1810紫外分光光度计（北京普析通用公司）；BRUKERVertex70傅立叶红外分光光度计（瑞士布鲁克公司）；BRUKERAV-400核磁共振仪（瑞士布鲁克公司）；Agilent1100LC/MSD（美国Agilent公司）；GCMS-QP2010型气相-质谱联用仪（日本SHIMADZU公司）；柱层析硅胶（200～300目）和薄层层析用硅胶均为青岛海洋化工厂产品。乙醇、石油醚、氯仿、正丁醇、甲醇均为分析纯。

2方法与结果

2.1提取分离取该药材3kg，洗净，烘干，剪碎，95%乙醇回流提取2次，提取液减压浓缩得浸膏。浸膏加适量蒸馏水制成混悬液，依次以石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取分别得到相应的部分。

石油醚部分干法上硅胶柱，以石油醚-醋酸乙酯（9∶1）洗脱，每100ml收集1个流份，共收集35个流份，将其中第20～25个流份洗脱液合并，活性炭脱色，石油醚重结晶得到化合物Ⅰ的粗品，经环己酮-正丁醇反复重结晶得化合物Ⅰ（65mg）。氯仿部分用甲醇溶解加适量硅胶拌样后经硅胶柱色谱，以氯仿-甲醇（10∶0.1～1）梯度洗脱，每500ml收集1个流份，共得到82个流份。其中30～40流份合并后，再经硅胶柱色谱，以氯仿-丙酮（9.5∶0.5）洗脱，所得流份21～27再经制备液相分离得到化合物Ⅱ（50mg）。

2.2结构鉴定

2.2.1化合物Ⅰ白色针晶，mp135～137℃。易溶于石油醚、氯仿。Liebermann-Burchard反应呈阳性。EI-MSM+：414，分子式C29H50O；UV显示在240nm有最大吸收峰。IRνmax（cm-1）：3425，为羟基的伸缩振动；2961，2937，2868，2851，为饱和碳氢键的伸缩振动；1466，1383，1367，为饱和碳氢键的弯曲振动；1668，为碳-碳双键的伸缩振动；1054（γC-O-C）；839(δ=CH)。13C-NMR(CDCl3、125MHz,ppm)谱中给出29个碳信号，分别为：37.3（t,C-1）,31.7(t,C-2),71.8(d,C-3),45.8(t,C-4),140.8(s,C-5),121.7(d,C-6),33.9(t,C-7),31.9(d,C-8),50.1(d,C-9),36.5(s,C-10),21.1(t,C-11),39.7(t,C-12),42.2(s,C-13),56.8(d,C-14),24.3(t,C-15),28.2(d,C-16),55.9(t,C-17),11.8(q,C-18),19.4(q,C-19),36.1(d,C-20),18.8(q,C-21),31.9(t,C-22),18.9(q,C-23),29.7(d,C-24),29.1(t,C-25),19.8(q,C-26),23.0(d,C-27),26.1(t,C-28),12(q,C-29)。1H-NMR(CDCl3、500MHz,J单位Hz)谱具有甾体化合物的氢谱特征，δppm：0.68～2.29间存在连续的峰包，即甾体骨架上为数众多的亚甲基和次亚甲基信号相互重叠而产生。有一个不饱和的CHδ5.35(1H,d)、一个不饱和的含氧碳上的氢δ3.50（1H,m）信号。核磁数据与文献［4］报道的β-谷甾醇数据基本一致。综合以上信息，并经与β-谷甾醇标准品共薄层，以石油醚-丙酮-氯仿（4∶1∶0.8）、甲苯-氯仿-丙酮-甲醇（8∶5∶1∶1）为展开剂展开，以20%硫酸乙醇液显色，置110℃烘箱中至斑点显色清晰，结果显示样品在与标准品相应的位置显单一的紫红色斑点。因此确定化合物Ⅰ为β-谷甾醇（β-sitosterol）。其结构式见图1。

图1化合物Ⅰ的化学结构式（略）

2.2.2化合物Ⅱ白色针晶（甲醇），mp308～310℃，可溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚。Liebermann-Burchard反应呈阳性，三氯甲烷-浓硫酸反应呈阳性，表明该化合物可能为三萜类成分。EI-MSm/z：457（M+H）+，439(100%)，411，确定其分子量为456。UV显示在208nm处有较强吸收。IRνKBrMaxcm-1：3402，为羟基的伸缩振动；2949，2926为饱和碳氢键的伸缩振动；1684，为羰基的伸缩振动；1468，1441，1385，为饱和碳氢键的弯曲振动。1H-NMR显示了δ5.15ppm（1H,t,H-12）；δ3.3ppm（1H,m,H-3）；δ0.67ppm（3H,s）、δ0.71ppm（3H,s）、δ0.84ppm（3H,s）、δ0.86ppm（3H,s）、δ0.87ppm（3H,s）、δ0.89ppm（3H,s）、δ1.14ppm（3H,s）为7个孤立甲基质子信号。核磁数据与文献［5］报道的齐墩果酸数据基本一致。综合以上信息，并经与齐墩果酸标准品对照，进行TLC检识，正己烷-氯仿-醋酸乙酯-甲醇-甲酸（20∶4∶4∶2∶1），石油醚（60～90℃）-醋酸乙酯-冰醋酸（3∶1∶0.1），苯-丙酮-冰醋酸（4∶1∶0.1）展开，10%硫酸乙醇溶液显色，化合物Ⅱ在与齐墩果酸相同的位置显相同颜色斑点，确定该化合物为齐墩果酸（oleanolicacid）。其结构式见图2。

图2化合物Ⅱ的化学结构式（略）

3讨论

在分离β-谷甾醇过程中不易得到其纯品，多为混合甾醇，经环己酮-正丁醇反复结晶处理，得到的单体纯度高，晶形好。

【参考文献】

［1］《中华本草》编写组.中华本草［M］.上海：上海科学技术出版社，1999.

［2］黄文哲，李玉环，李宗利，等.野玫瑰根化学成分的研究［J］.佳木斯医学院学报，1998，21（1）：17.