白背三七化学成分研究论文

导语：白背三七化学成分研究论文一文来源于网友上传，不代表本站观点，若需要原创文章可咨询客服老师，欢迎参考。

【摘要】目的提取分离白背三七地上部分的化学成分。方法运用反复硅胶柱色谱技术提取分离化学成分，根据波谱数据和理化性质确认其平面和立体结构。结果从白背三七地上部分得到10个化合物，经鉴定分别为正二十烷（n-Eicosane1），二十四烷醇（Tetracosanol2），二十八烷酸（Octacosanoicacid3），二十八烷醇（Octacosylalcohol4），棕榈酸（Palmiticacid5），豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（Stigmasterol-3-O-β-D-glucopyranoside6），豆甾醇（Stigmasterol7），β-谷甾醇（β-Sitosterol8），胡萝卜苷（Daucosterol9），木栓酮（Friedelin10）。结论化合物1～6，9，10为首次从该植物中获得。

【关键词】白背三七化学成分木栓酮

Abstract:ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofGynuradivaricata(L.)DC．MethodsSilicagelcolumnchromatographywasemployedfortheisolationandpurificationofchemicalconstituents.Thestructureswereidentifiedonthebasisofspectraldataandchemicalevidence.ResultsTencompoundswereisolatedandidentifiedasfollows:n-Eicosane(1),Tetracosanol(2),Octacosanoicacid(3),Octacosylalcohol(4),Palmiticacid(5),Stigmasterol-3-O-β-D-glucopyranoside(6),Stigmasterol(7),β-Sitosterol(8),Daucosterol(9),Friedelin(10).ConclusionCompounds1～6,9,10wereisolatedfromGynuradivaricata(L.)DCforthefirsttime.

Keywords:Gynuradivaricata(L.)DC;Chemicalconstituent;Friedelin

白背三七Gynuradivaricata(L.)DC为菊科三七草属植物，又名白背三七草、白(百)子菜、白背菜、富贵菜、鸡菜、大肥牛、叉花土三七、菊三七等，中药名为白背土三七(或白三七草)，分布于台湾至华南、西南一带，喜生于潮湿的阴地上［1］。白背三七的根、茎、叶均可入药，其根味甘、凉，具有清热凉血、散淤消肿的功效，主治支气管炎、肺结核、崩漏、痈肿、烫伤、跌打损伤、刀伤出血等［2］；其茎、叶性味咸微辛、寒、有毒，具有清热、舒筋、止血、驱痰的功效，主治百日咳、风湿痛、骨折、创伤性出血、痈肿疮疖等［2］。文献报道从该植物中已分离得到具有肝毒性的吡咯啶生物碱［3］，以及黄酮、三萜、甾醇、核苷类化学成分［9］。作者对引种于我国广东地区的白背三七地上部分(茎和叶的化学成分进行了研究，从中得到10个单体化合物。

1仪器与材料

熔点用BüchiB-540型显微熔点测定仪测定(温度未校正)，质谱用Packard1100MSD型质谱仪测定(TMS内标)，核磁共振用AVANCE-AV-500型核磁共振仪测定，硅胶（200-300，300-400目）为青岛海洋化工厂出品。

植物材料采自南京中山植物园引种苗圃，由江苏省中国科学院植物研究所郭荣麟研究员鉴定为菊科三七草属植物白背三七Gynuradivaricata(L.)DC。凭证标本存于江苏省中国科学院植物研究所标本馆内。

2提取与分离

白背三七干燥地上部分5kg，粉碎成粗粉，以70%酒精加热回流提取(3h×3次)，回收溶剂得到的浸膏用1%HCl多次溶解，至生物碱反应较弱为止，离心，取上层酸提取液合并，下层沉托淀合并得浸膏B（190g）。用等体积的氯仿萃取酸液3次，保留酸水层，用氨水碱化至pH9～10，放置。将碱化后的酸提取液用氯仿萃取多遍直至氯仿层无色，合并，回收氯仿得浸膏A(1.9g)。

浸膏A上硅胶柱层析分离，以石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱，石油醚-醋酸乙酯8：2部分经反复硅胶柱层析得到化合物7和8，醋酸乙酯部分经反复硅胶柱层析后得到化合物9。

浸膏B上硅胶柱层析分离，以石油醚-醋酸乙酯和醋酸乙酯-甲醇梯度洗脱，其中石油醚洗脱部分经硅胶柱层析，以石油醚洗脱得到化合物1，石油醚-醋酸乙酯(9∶1)洗脱部分经硅胶柱层析，以石油醚-醋酸乙酯(99∶1-90∶10)梯度洗脱，得化合物4和10，石油醚-醋酸乙酯(8∶2～6∶4)洗脱部分经硅胶柱层析，以石油醚-醋酸乙酯（15∶1-4∶1）梯度洗脱，得化合物2和3，醋酸乙酯-甲醇（10∶0～9∶1）洗脱部分经硅胶柱层析，以石油醚-醋酸乙酯（20∶1～4∶1）梯度洗脱得化合物5，以醋酸乙酯-甲醇（9∶1～4∶1）梯度洗脱，得化合物6。

3结构鉴定

化合物1：白色蜡状物，mp65.1～66.1℃，EI-MSm/z：282，267，253等；1HNMR（CDCl3,500MHz,TMS）δ：0.88(CH3)，1.22-1.34(CH2)。鉴定为正二十烷。

化合物2：白色颗粒，mp94.3～96.4℃，EI-MSm/z：354，191，167，153，139，125，97，83；1HNMR(CDC13，500MHz，TMS)δ：0.88(3H，t，J=6.8Hz)为末端甲基氢信号，1.26-1.64(CH2)，3.64(2H，t，J=6.7Hz)为与氧相连的氢质子信号。13CNMR(CDC13，500MHz，TMS)δ：14.1为末端甲基碳信号,22.7～33.0(CH2),63.1为与氧相连的碳信号。对照文献［4］鉴定为二十四烷醇。

化合物3：白色粉末，mp90.5～91.0℃，不溶于无机酸，易溶于碱，判定为脂肪酸；El-MSm/z：87，101，115，129，143，157，171，185，213，227，255，297，31l，325，339．353，367，424；与二十八烷酸标准品TLC的Rf值一致。对照文献［5］鉴定为二十八烷酸。

化合物4：白色粉末，mp86.0～86.6℃，1HNMR（CDCl3，500MHz，TMS）δ：3.64(2H,t,J=6.8Hz)1.56(4H，m)，1.26-1.36(CH2)，0.88(3H，t，6.6Hz，)。对照文献［6］鉴定为二十八烷醇。

化合物5：白色粉末，1HNMR(CDCl3，300MHz，TMS)δ：0.89(3H，t，J=7.5Hz)，为末端甲基信号，1.19-1.67（CH2）和2.35(CH2,t,J=7.5Hz)为与-COOH相连的亚甲基氢信号，3.65(CH2,t,J=7.0Hz)；13C-NMR(CDCl3，75MHz,TMS)δ：14.1（CH3，末端甲基信号），22.7-32.8（CH2），33.6(与-COOH相连的亚甲基碳信号)，177.6（-COOH）。对照文献［7］鉴定为棕榈酸。

化合物6：白色粉末，13CNMR(Pyr-d5,125MHz,TMS)δ：37.5（C-1），30.3(C-2)，78.5(C-3)，39.4(C-4)，141.0(C-5)，121.9(C-6)，32.2(C-7)，32.1(C-8)，50.4(C-9)，37.0(C-10)，21.5(C-11)，39.4(C-12)，42.5(C-13)，56.9(C-14)，24.6(C-15)，28.6(C-16)，56.1(C-17)，12.0(C-18)，19.5(C-19)，40.8(C-20)，21.3(C-21)，138.8(C-22)，129.5(C-23)，51.5(C-24)，32.2(C-25)，19.2(C-26)，21.3(C-27)，25.7(C-28)，12.2(C-29)，葡萄糖：102.6（C-1），75.4（C-2），78.2（C-3），71.8（C-4），78.7（C-5），62.9（C-6）。对照文献［8］鉴定为豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物7和8：白色针状结晶，Liebermann-Burchard反应为阳性，Molish反应为阴性。EI-MS结果显示分子量为414～412。13CNMR数据提示为混合物。对照文献［9～10］确定该混合物中含β-谷甾醇和豆甾醇，对照数据鉴定化合物7为豆甾醇，化合物8为β-谷甾醇。13CNMR（CDCl3，125MHz，TMS）数据如下：豆甾醇（化合物7）δ：36.5(C1)，28.9(C2)，71.8(C3)，39.8(C4)，140.8(C5)，121.7(C6)，31.7(C7)，31.9(C8)，51.2(C9)，36.2(C10)，21.1(Cl1)，39.8(C12)，42.3(C13)，56.8(14)，24.3(C15)，28.9(C16)，56.8(C17)，12.0(C18)，19.4(C19)，36.2(C20)，21.2(C21)，138.3(C22)，129.3(C23)，51.2(C24)，31.9(C25)，19.8(C26)，21.2(C27)，25.4(C28)，l1.9(C29)；β-谷甾醇(化合物8)δ：37.3(C1)，29.2(C2)，71.8(C3)，39.8(C4)，140.8(C5)，121.7(C6)，31.9(C7)，31.7(C8)，50.2(C9)，36.5(C10)，21.2(C11)，39.8(C12)，42.3(C13)，56.8(C14)，24.3(C15)，28.9(C16)，56.8(C17)，12.2(C18)，19.8(C19)，36.5(C20)，19.4(C21)，34.0(C22)，26.1(C23)，45.9(C24)，29.2(C25)，19.4(C26)，21.2(C27)，23.1(C28)，12.1(C29)。

化合物9：白色粉末，Liebermann-Burchard反应阳性，Molish反应阳性。EI-MSm/z：414(M-Glc)+，396，381，288，255，213，163，145，105，81，与文献［11］报道完全一致。1HNMR(CDCl3，500MHz，TMS)δ：0.69(CH3，d，J=8.6Hz，)，0.80(CH3，d，J=8.4Hz)，0.82(CH3，d，J=3.5Hz)，0.84(CH3，d，J=2.0Hz)，0.86(CH3，s)，0.92(CH3，d，J=6.2Hz)，3.90(1H，m)，5.37(1H，d,J=4.5Hz)，4.42(1H，d，J=7.7Hz，GlcH-1)，3.75-3.92(7H，m，3-H和糖上6个H)；13CNMR(C5D5N，500MHz，TMS)δ：37.6(C-1)，30.5(C-2)，79.6(C-3)，38.7(C-4)，140.0(C-5)，123.1(C-6)，31.5(C-7)，31.5(C-8)，51.6(C-9)，35.4(C-l0)，21.2(C-11)，40.5(C-l2)，43.6(C-13)，57.5(C-14)，24.6(C-15)，29.7(C-16)，57.5(C-17)，13.1(C-18)，20．4(C-19)，37.6(C-20)，20.2(C-21)，35.4(C-22)，27.7(C-23)，47.3(C-24)，29.7(C-25)，20.6(C-26)，20.2(C-27)，24.6(C-28)，13.2(C-29)；葡萄糖δ：103.8(1)，76.5(2)，79.6(3)，72.9(4)，79.8(5)，64.1(6)。1HNMR和13CNMR数据与文献［12］报道一致，故鉴定为胡萝卜苷。

化合物10：无色针状结晶，溶于CHCl3，EtOAc，不溶于甲醇、水，Lebermann-Burchard反应阳性。1HNMR（DMSO-D6,500MHz,TMS）δ：0.73，0.87，0.89，0.96，1.00，1.01，1.05，1.18(CH3)，1.28-2.38(CH2)；13C-NMR(CDCl3，125MHz，TMS)δ：22.3(C-1)，41.5(C-2)，213.1(C=O)，58.3(C-4)，42.1(C-5)，41.3(C-6)，18.3(C-7)，53.1(C-8)，37.5(C-9)，59.5(C-10)，35.6(C-11)，30.5(C-12)，39.7(C-13)，38.3(C-14)，32.4(C-15)，36.0(C-16)，30.0(C-17)，42.8(C-18)，35.4(C-19)，28.2(C-20)，32.8(C-21)，39.3(C-22)，6.8(C-23)，14.6(C-24)，17.9(C-25)，20.3(C-26)，18.7(C-27)，32.1(C-28)，35.0(C-29)，31.8(C-30)，213.1（羰基信号）。对照文献［13］鉴定为木栓酮。

【参考文献】

［1］广东植物研究所．海南植物志［M］.北京：科技出版社，1974：416．

［2］江苏新医学院．中药大辞典［M］.上海：上海人民出版社，1977：749.

［3］RoederE,EckertA,WiedenfeldH.PyrrolizidinealkaloidsfromGynuradivaricata［J］.PlantaMedica,1996,62(4):386.

［4］张倩，梁桂荣，郭海明，等．雄构树花序化学成分研究［J］.中药材，2004，27(3)：182.

［5］向兰，范国强，郑俊华，等．窄叶大黄非蒽醌类成分研究［J］.中国中药杂志，2001，26(8)：551.

［6］郭澄，郑清明，郑汉臣.元宝草的化学成分研究［J］.药学服务与研究，2005，5(4)，341.

［7］彭缨，张立平，宋华，等．板蓝根提取物化学成分研究(I)［J］.中国药物化学杂志，2005，15(6)：371.

［8］张嘉岷，陈耀祖．秋海棠化学成分的研究［J］.中国中药杂志，1997，22(5)：295.

［9］胡勇，李维林，林厚文，等．白背三七地上部分的化学成分［J］.中国天然药物，2006，4(2)：156.

［10］李继仁，侯志新，王育琪，等．紫花松果菊亲脂性化学成分研究(Ⅱ)［J］.天津药学，2003，5(1)：1.

［11］张正付，边宝林，杨健，等．茉莉根化学成分的研究［J］.中国中药杂志，2004，29(3)：237.

［12］海力茜·陶尔大洪，徐建军，凯赛尔·阿不都克热木，等．新疆红芪的化学成分［J］.华西药学杂志，2006，21(1)：47.

［13］林连波，符小文，艾朝晖，等．海南山苦茶叶的化学成分研究Ⅰ［J］.中国中药杂志，2006，31(6)：477.