化学成分分析论文范文

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化学成分分析论文

篇1

BrukerAV-300,AV-500型核磁共振光谱仪;X4型数字显示显微熔点测定仪(温度未校正);Agilent1100LC/MSDSL;LABCONCO冷冻干燥仪;JASCOP-1020旋光测定仪半制备型高效液相色谱仪Waters600型;检测器Waters2487紫外双波长检测器;Agilent-1100高效液相色谱仪;柱色谱材料为硅胶(200-300目)、RP-C18(YMC;12nm)及SephadexLH-20(AmershamBiosciences);柱色谱试剂均为分析纯,高效液相色谱试剂均为色谱纯。

白芷根于200403采自江苏省盐城市洋马镇,经江苏省中国科学院植物研究所袁昌齐研究员鉴定,凭证标本现存放于江苏省中国科学院植物研究所标本馆内。

2提取与分离

白芷根(38kg)用95%的乙醇提取3次,合并提取液,减压浓缩至无醇味。提取液依次用石油醚、醋酸乙酯萃取,剩余部分为水部分。将水部分上样于D101大孔树脂柱,水-乙醇梯度洗脱,分为6个部分。其中50%洗脱部分分别进行硅胶柱层析,氯仿-甲醇(10∶1~7∶3)梯度洗脱,各流分采用薄层或高效液相检识,合并相类似组分,反复反相柱层析分离,凝胶纯化,得到6个化合物。

3结构鉴定

3.1化合物1

白色无定形粉末(冻干),mp170~172℃,[α]21.7D=-52.40(c=0.065甲醇:水=40:60),紫外灯365,254nm下均显示蓝绿色荧光。ESI-MSm/z:509[M+Na]+,示其分子量为486,结合1H-NMR,13C-NMR谱数据推断分子式为C21H26O13。化合物的1H-NMR,13C-NMR,HMQC及HMBC谱数据详见表1。综合各谱数据及与文献[1]对照鉴定化合物为7-O-β-D-Apiofuranosyl-(16)-β-D-Glucopyranosyl-Scopoletin(xeroboside)。表1化合物1的1H-NMR,13C-NMR,HMQC及HMBC谱数据(略)

3.2化合物2

白色无定形粉末(冻干),[α]21.7D=-55.20(c=0.065甲醇∶水=40∶60),紫外灯365nm及254nm下均显示蓝绿色荧光,ESI-MSm/z:495[M+Na]+,示其分子量为472,结合1H-NMR,13C-NMR谱数据推断分子式为C20H24O13。化合物的1H-NMR,13C-NMR,HMQC及HMBC谱数据见表2。综合以上各谱数据及与已知文献[2]对照鉴定化合物为aesculetin-6-O-β-D-apiofuranosyl-(16)-O-β-D-glucopyranoside。

3.3化合物3白色无定形粉末(氯仿-甲醇),mp207℃,[α]21.7D=+47.75(c=0.07甲醇∶水=40∶60),紫外灯365,254nm下均显示蓝色荧光。ESI-MSm/z∶407[M+Na]+示其分子量为384,结合1H-NMR,13C-NMR谱数据推断分子式为C17H20O10。化合物的1H-NMR,13C-NMR,COSY,HMQC及HMBC谱数据详见表3。综合各谱数据[3]鉴定化合物为tomenin。表2化合物2的1H-NMR,13C-NMR,COSY,HMQC及HMBC谱数据(略)表3化合物3的1H-NMR,13C-NMR,COSY,HMQC及HMBC谱数据(略)

3.4化合物4

白色无定形粉末(冻干),mp140~141℃,[α]19.4d=-52.30(c=0.06甲醇∶水=40∶60),紫外灯365及254nm下均显示蓝色荧光,结合1H-NMR,13C-NMR谱数据推断分子式为C16H18O9。1H-NMR(Pyridine-d5500MHz)δ:6.27(1H,d,J=9.5Hz,3-H),7.56(1H,d,J=9.5Hz,4-H),7.62(1H,s,5-H),6.90(1H,s,8-H),3.70(3H,s,OCH3),5.65(1H,d,J=7.1Hz,1-H-Glc)。综合以上数据及与已知文献[4]对照鉴定化合物为isoscopolin。

3.5化合物5

白色无定形粉末(冻干),[α]21.7D=-55.20(c=0.065甲醇∶水=40∶60),ESI-MSm/z:455[M+Na]+,示其分子量为432,结合1H-NMR,13C-NMR谱数据推断分子式为C19H28O11。1H-NMR(Pyridine-d5500MHz)δ:7.07(2H,d,J=8.5Hz,3-H和5-H),7.19(2H,d,J=8.6Hz,2-H和6-H),2.96(2H,t,J=7.4Hz,β-H),4.34(1H,dd,J=7.5,11.2Hz,3''''a-α),3.88(1H,dd,J=7.4,11.2Hz,3''''a-α),4.82(1H,d,J=7.1Hz,1-H-Glc),5.75(1H,d,J=2.6Hz,1-H-Api)。13C-NMR(Pyridine-d5125MHz)δ:129.53(C-1),130.50(C-2),116.13(C-3),157.23(C-4),116.13(C-5),130.50(C-6),71.12(C-α),35.88(C-β),104.58(C-1-Glc),74.95(C-2-Glc),78.45(C-3-Glc),71.12(C-4-Glc),77.08(C-5-Glc),68.87(C-6-Glc),111.07(C-1-Api),77.74(C-2-Api),80.37(C-3-Api),75.00(C-4-Api),65.48(C-5-Api)。综合以上数据及与文献[5]对照鉴定化合物为OsmanthusideH。

4结果与讨论

前人从茜草科植物山石榴Xeromphisspinosa[1]以及Xeromphisobovata[6]中分到过此化合物1,故此次为首次从伞形科中分离得到。但化合物的熔点有文献[1]报道为238~234℃,有文献[2]报道为192~197℃,而本次实验测得的熔点为170~172℃,具体原因有待进一步确定。

前人从忍冬科植物Loniceragracilipes[3]中分得化合物2,但是只报道了1H-NMR,13C-NMR谱数据,且C-6和C-7的归属颠倒了。本文通过对其进行HSQC,HMBC等二维谱的研究,纠正了前人的错误,丰富了该化合物的波谱数据。

日本学者Hasegawa[3]最早从蔷薇科植物Prunustomentosa中分离得到化合物3,但没有报道核磁数据,以后未见此化合物的报道。本文完善了该化合物的核磁数据,并且用二维谱进行了全归属,丰富了该化合物的波谱数据,并首次报道了此化合物的旋光值。

化合物6在自然界植物中分布广泛,但在伞形科植物中此类化合物较少见。

【参考文献】

[1]S.P.Sati,D.C.Chaukiyal,O.P.Sati[J].JounalofNaturalProducts,1989,52(2):376.

[2]T.Iossifova,B.Vogler,I.Kostova.Escuside,anewcoumarin-secoiridoidfromFraxinusornusbark[J].Fitoterapia,2002,(73):386.

[3]Hasegawa,Masao.FlavonoidsofvariousPrunusspecies.X.WoodconstituentsofPrunustomentosa[J].ShokubutsugakuZasshi,1969,82(978):458.

[4]Komissarenko.N.F,Derkach.A.I,Komissarenko.A.N.CoumarinsofAesculushippocastanumL[J].FitochemistryRastitel''''nyeResursy,1994,30(3):53.

[5]Warashina.Tsutomu,Nagatani.Yoshimi,Noro,Tadataka.ConstituentsfromthebarkofTabebuiaimpetiginosa[J].ChemicalPharmaceuticalBulletin,2006,54(1):14.

[6]S.Sibanda,B.Ndengu,G.Multari.ACoumaringlucosidesfromXeromphisobav-ata[J].Phytochemistry,1989,28(5):1550.

篇2

【关键词】新疆鹿蹄草;化学成分

ChemicalConstituentsofPyrolaxinjiangensis

Abstract:ObjectiveToinvestigatetheconstituentsofPyrolaxinjiangensis..MethodsSeparationandpurificationwereperformedonsilicagelCCandsephadexLH-20.Theirstructureswereestablishedonthebasisofphysicochemicalandspectralanalysis.ResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedasPyrolin(Ⅰ),Isoquercitrin(Ⅱ),Pirolatin(Ⅲ),Monotropein(Ⅳ),renifolin(Ⅴ),respectively.ConclusionThesecompoundsareisolatedfromPyrolaxinjiangensisforthefirsttime.

Keywords:PyrolaxinjiangensisY.L.Chou;Chemicalconstituents

新疆鹿蹄草PyrolaxinjiangensisY.L.Chou为鹿蹄草科鹿蹄草属植物,产于新疆维吾尔自治区境内的天山及阿尔泰山脉,是新疆民族药常用药材[1]。该属植物共有三十余种,我国产27种3变种,较为集中的分布在我国的西南部和东北部[2]。《中国药典》中收载的中药鹿蹄草是鹿蹄草或普通鹿蹄草的干燥全草,其性温,味甘、苦,具有祛风除湿、强壮筋骨、补虚益肾、收敛止血的功效,主治风湿痹痛,肾虚盗汗,筋骨酸软,虚弱咳嗽,外伤出血。哈萨克民间用新疆鹿蹄草治疗和预防心血管疾病,对冠心病、高血压病以及由其引发的心痛、胸闷、心悸等有特效。体外抗血小板聚集活性测试表明新疆鹿蹄草的70%乙醇提取物对血小板聚集有显著的抑制作用。本实验对新疆鹿蹄草乙醇提取物的正丁醇萃取部分进行了化学成分分离,从中得到五个化合物,通过化学和光谱方法鉴定了它们的结构,分别为鹿蹄草素(Ⅰ),异槲皮苷(Ⅱ),鹿蹄草苷(Ⅲ),水晶兰苷(Ⅳ),肾叶鹿蹄草苷(Ⅴ),所有化合物均为首次从新疆鹿蹄草中获得。

1仪器与材料

Yanaco显微熔点测定仪(温度未校正),FTS165型红外光谱仪(美国PerkinElmer公司生产),EI-MS和FABMS用ZABHS型质谱仪,Varianinova400型核磁共振仪(TMS作内标)。柱色谱硅胶(200300目)和薄层色谱硅胶GF254均为青岛海洋化工厂产品,sephadexLH20为Pharmacia公司产品。化学试剂均为分析纯。药材购自新疆阿勒泰,由新疆生态与地理研究所沈观冕研究员鉴定为新疆鹿蹄草PyrolaxinjiangensisY.L.Chou。

2方法与结果

2.1提取与分离

取新疆鹿蹄草干燥全草3.5kg粉碎,用70%乙醇回流提取3次,合并提取液,减压浓缩,得浸膏848g。将浸膏分散于水中,依次用石油醚,氯仿,醋酸乙酯,正丁醇萃取。取正丁醇部位63g进行硅胶柱色谱分离,以氯仿-甲醇(100∶0~0∶100)梯度洗脱,每500ml为1个流份,合并成分相似流份,再经反复硅胶柱色谱和sephadexLH20分离纯化,得到化合物Ⅰ(69mg),Ⅱ(120mg),Ⅲ(19mg),Ⅳ(45mg),Ⅴ(15mg)。

2.2结构鉴定

2.2.1化合物Ⅰ无色片状结晶(氯仿),分子式:C7H8O2;mp126-127℃;三氯化铁-铁氰化钾反应显阳性;IRνKBrMaxcm-1:3320,1615,1600,1490,1380,1190;EI-MS(m/z):124[M]+,107,95,77,57,43;1H-NMR(DMSO-d6):8.61(1H,s,OH),8.53(1H,s,OH),6.57(1H,d,J=8.1Hz,H-6),6.50(1H,d,J=2.0Hz,H-3),6.41(1H,dd,J=1.8Hz,8.1Hz,H-5),2.05(3H,s,2-CH3);13C-NMR(DMSO-d6):149.52(C-1),147.73(C-4),124.41(C-2),117.20(C-3),115.12(C-6),112.63(C-5),16.13(2-CH3)。根据以上数据并参照文献报道[3],鉴定为鹿蹄草素。

2.2.2化合物Ⅱ黄色粉末(甲醇),mp231~233℃;分子式:C21H20O12;盐酸镁粉反应显红色,molish反应显阳性;IRνKBrMaxcm-1:3340(OH),1654(C=O),1602,1498(Ar);FAB-MS(m/z):487[M+Na+];1H-NMR(DMSO-d6):12.61(s,-OH),7.61(1H,dd,J=1.6Hz,8.4Hz,H-6'),7.48(1H,d,J=1.8Hz,H-2'),6.76(1H,d,J=8.4Hz,H-5'),6.34(1H,d,J=2.4Hz,H-8),6.15(1H,d,J=2.4Hz,H-6),5.31(1H,d,J=8.1Hz,H-1″).3.3~3.65(5H,m,H一2″~6″);13C-NMR(DMSO-d6):178.43(C-4),165.02(C-7),162.18(C-5),157.20(C-9),l57.15(C-2),149.53(C-4′),145.77(C-3′),134.30(C-3),123.07(C-6′),122.12(C-l′),116.94(C-5′),116.24(C-2′),104.83(C-l0),99.60(C-6),94.55(C-8),102.74(C-l″),72.30(C-2″),74.13(C-3″),68.95(C-4″),76.84(C-5″),61.01(C-6″),根据以上数据并参照文献报道[4],鉴定为异槲皮苷。

2.2.3化合物Ⅲ白色针状结晶(甲醇),mp165~167℃;分子式:C23H34O8;IRνKBrMaxcm-1:3340-3100,2916,1507,1205,1028;FAB-MS:461[M+Na]+;1H-NMR(CD3OD):6.95(1H,s,H-3),6.60(1H,s,H-6),5.37(1H,qt,J=6.7Hz,1.2Hz,H-2′),5.31(1H,t,J=7.2Hz,H-6'),4.80(1H,d,J=8.1Hz,H-1″),4.12(2H,s,2H-8′),3.3~3.75(7H,m,H-2″~6″,2H-1'),1.98~2.30(4H,m,2H-5',2H-4′),2.16(3H,s,5-CH3),1.76(3H,d,J=2.1Hz,7′-CH3),1.73(3H,s,3′-CH3);13C-NMR(CD3OD):151.45(C-4),149.64(C-1),136.22(C-3′),135.52(C-7′),130.92(C-2),128.41(C-2′),124.52(C-6′),123.37(C-5),120.08(C-6),116.39(C-3),61.34(C-8'),40.88(C-4'),28.57(C-1'),27.11(C-5'),21.31(7'-CH3),16.20(3'-CH3)),15.90(5-CH3),104.08(C-1″),75.05(C-2″),77.84(C-3″),71.51(C-4″),78.12(C-5″),62.70(C-6″)。根据以上数据并参照文献报道[5],鉴定为鹿蹄草苷。

2.2.4化合物Ⅳ无色针状结晶(甲醇),mp170-172℃;分子式:G6H22O11;IRνKBrMaxcm-1:3460-3000(OH),3000-2450(COOH),1702(C=O),1647(C=C);FAB-MS:413[M+Na]+;1H-NMR(DMSO-d6):7.32(1H,d,J=1.2Hz,H-3),6.11(1H,dd,J=2.5Hz,6.0Hz,H-6),5.53(1H,d,J=1.8Hz,H-1),5.48(H,dd,J=1.8Hz,6.0Hz,H-7),4.67(1H,d,J=7.5Hz,H-1'),3.3~3.70(8H,m,H-2'~6',5,10),2.59(1H,dd,J=2.0Hz,8.5Hz,H-9);13C-NMR(DMSO-d6):170.50(C-11),151.17(C-3),137.23(C-7),132.08(C-6),109.36(C-4),93.93(C-1),84.77(C-8),66.24(C-10),43.52(C-9),36.25(C-5),98.40(C-1'),73.13(C-2'),76.41(C-3'),70.26(C-4'),77.12(C-5'),61.24(C-6')。根据以上数据并参照文献报道[6,7],鉴定为水晶兰苷。

2.2.5化合物Ⅴ无色针状结晶(甲醇),mp231~233℃;分子式:C18H24O7;RνKBrMaxcm-1:3350,1610,1513,1451,1205;FAB-MS:353[M+1]+;1H-NMR(CD3OD):6.61(1H,s,H-6),5.60(1H,m,H-3),4.78(1H,d,J=7.6Hz,H-1'),4.16(2H,s,2H-1),3.37~3.78(5H,m,H-2'~6'),3.28(2H,m,2H-4),2.30(3H,s,7-CH3),1.81(3H,s,2-CH3);13C-NMR(CD3OD):151.80(C-5),146.71(C-8),132.65(C-8a),130.87(C-2),130.07(C-7),120.70(C-4a),118.49(C-3),114.97(C-6),31.02(C-1),26.08(C-4),23.61(2-CH3),17.40(7-CH3),105.70(C-1'),75.61(C-2′),77.82(C-3′),71.45(C-4′),78.01(C-5′),62.79(C-6′)。

根据以上数据并参照文献报道[8],鉴定为肾叶鹿蹄草苷。

3讨论

文献报道的对鹿蹄草属植物的研究主要集中在鹿蹄草P.calliantha.H.Andres和普通鹿蹄草P.decorateH.Andre。从本次实验结果可见,新疆鹿蹄草中含有的主要化学成分与以上两种鹿蹄草属植物相同,本研究对维吾尔医中把新疆鹿蹄草作为常用药材提供了理论依据。

【参考文献】

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篇3

一、学习状态的分析

面对众多初中学习的成功者沦为高中学习的失败者,我对他们的学习状态进行了研究,调查表明,造成成绩滑坡的主要原因有以下几个方面.

1.被动学习.许多同学进入高中后,还像初中那样,有很强的依赖心理,跟随老师惯性运转,没有掌握学习主动权.表现在不定计划,坐等上课,课前没有预习,对老师要上课的内容不了解,上课忙于记笔记,没听到“门道”.

2.学不得法.老师上课一般都要讲清知识的来龙去脉,剖析概念的内涵,分析重点难点,突出思想方法.而一部分同学上课没能专心听课,对要点没听到或听不全,笔记记了一大本,问题也有一大堆,课后又不能及时巩固、总结、寻找知识间的联系,只是赶做作业,乱套题型,对概念、法则、公式、定理一知半解,机械模仿,死记硬背.也有的晚上加班加点,白天无精打采,或是上课根本不听,自己另搞一套,结果是事倍功半,收效甚微.

3.不重视基础.一些“自我感觉良好”的同学,常轻视基本知识、基本技能和基本方法的学习与训练,经常是知道怎么做就算了,而不去认真演算书写,但对难题很感兴趣,以显示自己的“水平”,好高鹜远,重“量”轻“质”,陷入题海.到正规作业或考试中不是演算出错就是中途“卡壳”.

4.进一步学习条件不具备.高中数学与初中数学相比,知识的深度、广度,能力要求都是一次飞跃.这就要求必须掌握基础知识与技能为进一步学习作好准备.高中数学很多地方难度大、方法新、分析能力要求高.如二次函数在闭区间上的最值问题,函数值域的求法,实根分布与参变量方程,三角公式的变形与灵活运用,空间概念的形成,排列组合应用题及实际应用问题等.客观上这些观点就是分化点,有的内容还是高初中教材都不讲的脱节内容,如不采取补救措施,查缺补漏,分化是不可避免的.

二、对策

高中学生仅仅想学是不够的,还必须“会学”,要讲究科学的学习方法,提高学习效率,才能变被动为主动.针对学生学习中出现的上述情况,我采取了以加强学法指导为主,化解分化点为辅的对策,收到了一定的效果.

1.加强学法指导,培养良好学习习惯反复使用的方法将变成人们的习惯行为.什么是良好的学习习惯?我向学生做了如下具体解释,它包括制定计划、课前自学、专心上课、及时复习、独立作业、解决疑难、系统小结和课外学习几个方面.

制定计划使学习目的明确,时间安排合理,不慌不忙,稳扎稳打,它是推动学生主动学习和克服困难的内在动力.但计划一定要切实可行,既有长远打算,又有短期安排,执行过程中严格要求自己,磨炼学习意志.

课前自学是学生上好新课,取得较好学习效果的基础.课前自学不仅能培养自学能力,而且能提高学习新课的兴趣,掌握学习主动权.自学不能搞走过场,要讲究质量,力争在课前把教材弄懂,上课着重听老师讲课的思路,把握重点,突破难点,尽可能把问题解决在课堂上.上课是理解和掌握基本知识、基本技能和基本方法的关键环节.“学然后知不足”,课前自学过的同学上课更能专心听课,他们知道什么地方该详,什么地方可略;什么地方该精雕细刻,什么地方可以一带而过,该记的地方才记下来,而不是全抄全录,顾此失彼.

及时复习是高效率学习的重要一环,通过反复阅读教材,多方查阅有关资料,强化对基本概念知识体系的理解与记忆,将所学的新知识与有关旧知识联系起来,进行分析比较,一边复习一边将复习成果整理在笔记上,使对所学的新知识由“懂”到“会”.

独立作业是学生通过自己的独立思考,灵活地分析问题、解决问题,进一步加深对所学新知识的理解和对新技能的掌握过程.这一过程是对学生意志毅力的考验,通过运用使学生对所学知识由“会”到“熟”.

解决疑难是指对独立完成作业过程中暴露出来对知识理解的错误,或由于思维受阻遗漏解答,通过点拨使思路畅通,补遗解答的过程.解决疑难一定要有锲而不舍的精神,做错的作业再做一遍.对错误的地方没弄清楚要反复思考,实在解决不了的要请教老师和同学,并要经常把易错的地方拿出来复习强化,作适当的重复性练习,把求老师问同学获得的东西消化变成自己的知识,长期坚持使对所学知识由“熟”到“活”.

系统小结是学生通过积极思考,达到全面系统深刻地掌握知识和发展认识能力的重要环节.小结要在系统复习的基础上以教材为依据,参照笔记与有关资料,通过分析、综合、类比、概括,揭示知识间的内在联系.以达到对所学知识融会贯通的目的.经常进行多层次小结,能对所学知识由“活”到“悟”.

课外学习包括阅读课外书籍与报刊,参加学科竞赛与讲座,走访高年级同学或老师交流学习心得等.课外学习是课内学习的补充和继续,它不仅能丰富学生的文化科学知识,加深和巩固课内所学的知识,而且能满足和发展他们的兴趣爱好,培养独立学习和工作能力,激发求知欲与学习热情.

2.循序渐进,防止急躁

由于年龄较小,阅历有限,为数不少的高中学生容易急躁,有的同学贪多求快,囫囵吞枣,有的同学想靠几天“冲刺”一蹴而就,有的取得一点成绩便洋洋自得,遇到挫折又一蹶不振.针对这些情况,我们让学生懂得学习是一个长期的巩固旧知、发现新知的积累过程,决非一朝一夕可以完成,为什么高中要上三年而不是三天!许多优秀的同学能取得好成绩,其中一个重要原因是他们的基本功扎实,他们的阅读、书写、运算技能达到了自动化或半自动化的熟练程度.

篇4

关键词:细叶杜香;化学成分;正二十八烷醇;oleuropeicacid

Abstract:ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofthepetroleumandthechloroformextractsofLedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch.MethodSilicagelcolumnchromatographywasusedtoseparateandpurifythechemicalconstituents.ThestructureswereelucidatedonthebasisofphysicochemicalpropertiesandspectraldatA.ResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedas5-hydroxy-4′,7-dimethoxyflavone,n-octacosanol,scopoletin,oleuropeicacidandfraxetin.Conclusionn-octacosanolandoleuropeicacidwereisolatedfromtheLedumgenusforthefirsttime.

Keywords:LedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch;chemicalconstituents;n-octacosanol;oleuropeicacid

细叶杜香(LedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch)是杜鹃花科杜香属常绿直立小灌木,笔者曾报道从细叶杜香嫩枝和叶水提物的乙酸乙酯部位分离并鉴定了4个化合物:七叶内酯,对羟基苯甲酸,槲皮素和金丝桃苷[1]。本文报道从该水提物的石油醚和三氯甲烷部位共分离得到6个单体化合物,确定了其中5个化合物的结构,分别为5-羟基-4′,7-二甲氧基黄酮(1)、正二十八烷醇(2)、东莨菪内酯(3)、oleuropeicacid(4)、秦皮素(5),化合物2和4为首次从该属植物中分离得到。

1仪器、试剂与材料

熔点用X-4数字显示显微熔点测定仪测定(温度计未校正);紫外光谱扫描用岛津UV-2450紫外分光光谱仪;红外光谱用5DX-FT型红外光谱仪测定;质谱用Agilent6120型液相色谱-质谱联用仪测定,核磁共振用BrukerAV超导核磁共振波谱仪测定,柱层析和薄层层析硅胶均由青岛海洋化工厂生产。薄层色谱检测用254nm、365nm紫外灯。石油醚(60~90℃)、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇均为分析纯。药材于2005年6月采自内蒙古大兴安岭,经广东药学院中药学院刘基柱老师鉴定为细叶杜香(LedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch),样品现保存于广东药学院天然药物化学教研室。

2提取与分离

干燥的细叶杜香嫩枝和叶(5.8kg)粉碎后,用水回流提取6次(首次5h,收集挥发油,其余每次2h),合并提取液减压浓缩,浓缩液加醇沉淀,过滤,合并滤液浓缩至4L,依次用石油醚,三氯甲烷萃取,得到石油醚部位3.8g和三氯甲烷部位40g。

石油醚部位(3.8g)经硅胶(200~300目)柱层析,石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱,每150mL收集一个流分,TLC检测,合并相同流分。在第21~30流分析出黄色絮状沉淀,过滤,沉淀用石油醚-乙酸乙酯(体积比20∶1)重结晶,得化合物1(7mg)。

三氯甲烷部位萃取物(40g)经硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱,每800mL收集一个流分,TLC检测。其中,石油醚-乙酸乙酯(体积比100∶3)洗脱部分,第113~136流分合并后浓缩,静置,析出白色颗粒状结晶,用三氯甲烷反复重结晶得化合物2(10mg)。石油醚-乙酸乙酯(体积比5∶1)洗脱部分,其中第427~442流分浓缩液合并后,静置,溶液中析出无色透明长针状晶体,滤出结晶,用丙酮-甲醇(体积比1∶1)反复重结晶,再过LH-20凝胶柱进行纯化,甲醇为洗脱剂,根据色带收集并结合薄层检测合并相同流分,放置析晶,得到化合物3(30mg);第451~466流分合并后,析出大量淡黄白色方晶,抽滤,用乙酸乙酯洗涤,沉淀变为纯白细颗粒状,经甲醇反复重结晶,得化合物4(150mg);第535~552流分析出大量的淡黄色絮状沉淀,过滤,用石油醚和乙酸乙酯重结晶得到颜色不均一的黄色鳞片状晶体,复用甲醇和水溶解晶体并制成高温下的饱和溶液,然后放置冰箱,数小时即析出土黄色透明鳞片状结晶,再次过滤,用甲醇和丙酮加热溶解晶体后室温放置,数天后析出黄色针状结晶,再用甲醇进行重结晶得化合物5(50mg)。

3结构鉴定

化合物1:黄色粉末(CHCl3),mp170~172℃。薄层色谱展开可见明显黄色斑点。UVλmax/nm:269,326(MeOH);269,326(NaOMe);269,326(NaOMe,5min);279,300,340(AlCl3);202,279,300,340(AlCl3/HCl);270,329(NaOAc);268,331(NaOAc/H3BO3);紫外光谱显示可能含有3-或5-OH。IR(KBr)cm-1:3242(-OH),1656(C=O),1622,1593,1575,1489(Ar),1442,1355,1288,1211,1140,1008,830。1H-NMR(CDCl3,500MHz)δ:12.81(1H,s,C5-OH),7.84(2H,d,J=9.5Hz,H-2′,6′),7.02(2H,d,J=9.5Hz,H-3′,5′),6.58(1H,s,H-3),6.48(1H,d,J=2.0Hz,H-6),6.36(1H,d,J=2.0Hz,H-8),3.89(3H,s,7-OCH3),3.88(3H,s,4′-OCH3)。以上数据与文献[2]报道的5-羟基-4′,7-二甲氧基黄酮基本一致,确定化合物1为5-羟基-4′,7-二甲氧基黄酮。

化合物2:白色颗粒状结晶(CHCl3),mp75~77℃。紫外无吸收。10%硫酸乙醇显紫红色斑点。IR(KBr)cm-1:3313(-OH),2918,2850(-CH2),1464,1380(-CH3),1061,720,红外光谱具备长链脂肪醇的特征吸收。1H-NMR(CDCl3,400MHz)δ:3.64(2H,t,J=6.8Hz,-CH2OH),1.25~1.36(br.s,n×CH2),0.82~0.98(3H,m,-CH3)。13C-NMR(CDCl3,100MHz):63.1为直接与羟基相连的亚甲基碳信号,32.8为羟基β位的亚甲基碳信号。31.9~22.7为一系列的亚甲基碳信号,14.1为末端甲基信号。以上数据与文献[3]报道的正二十八烷醇一致,故确定化合物2为正二十八烷醇。

化合物3:淡黄色针晶(MeOH),mp206~208℃。在紫外365nm下显强烈蓝色荧光推测可能为香豆素类化合物。UVλmax/nm:228,253,298,347(MeOH);240,391(NaOMe);228,253,297,345(AlCl3);228,253,297,345(AlCl3/HCl);226,297,348(NaOAc);226,297,346(NaOAc/H3BO3);由紫外光谱中因加入乙酸钠使吸收峰产生红移且强度增加判断为4,5或7-羟基香豆素。IR(KBr)cm-1:3337(-OH),1703(C=O),1608,1565,1511(Ar),1290,1262,1139,922,861,591。1H-NMR(Acetone-d6,500MHz)δ:8.71(1H,s,-OH),7.84(1H,d,J=9.5Hz,H-4),7.20(1H,s,H-5),6.80(1H,s,H-8),6.17(1H,d,J=9.5Hz,H-3),3.91(3H,s,6-OCH3)。13C-NMR(Acetone-d6,125MHz):161.2(C-2),112.1(C-3),144.6(C-4),109.9(C-5),145.9(C-6),151.8(C-7),103.7(C-8),151.1(C-9),113.3(C-10)。以上数据与文献[4,5]报道的东莨菪内酯基本一致,因此确定化合物3为东莨菪内酯。

化合物4:白色透明方晶(MeOH),mp158~160℃。10%硫酸乙醇显紫色斑点。UVλmaxnm:202(MeOH),203(NaOMe),提示分子中有共轭双键。ESI-MS给出分子量为184。IR(KBr)cm-1:3312(-OH),3000~2500(br.),1680(C=O),1649(C=C),1395,1369(i-pr),1260,1148。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:11.97(1H,s,-COOH),6.85(1H,t,J=2.4Hz,-CH2-CH=C-COOH),4.09(1H,s,-OH),1.05(6H,s,Me2C-O),1.07~2.38(7H,m,H-3,H-4,H-5,H-6)。13C-NMR(DMSO-d6,100MHz):130.2(C-1),139.1(C-2),23.0(C-3),43.8(C-4),24.9(C-5),27.0(C-6),70.2(C-7),27.0(C-8),26.5(C-9),168.1(COOH)。以上数据与文献[6,7]所报道的oleuropeicacid基本一致,故确定化合物4为oleuropeicacid。

化合物5:黄色针晶(MeOH),mp232~234℃。其聚酰胺薄层斑点在紫外灯下呈黄绿色荧光,喷1%醋酸镁甲醇溶液后呈棕黄色。UVλmax/nm:274,354(MeOH);273,383(NaOMe);199,213,268,372(AlCl3);203,338(AlCl3/HCl);205,273,372(NaOAc);205,357(NaOAc/H3BO3);紫外光谱显示含邻二酚羟基。1H-NMR(Acetone-d6+DMSO-d6,400MHz)δ:9.49(1H,s,-OH),9.41(1H,s,-OH),7.88(1H,d,J=9.2Hz,H-4),6.80(1H,s,H-5),6.21(1H,d,J=9.2Hz,H-3),3.83(3H,s,6-OCH3)。氢谱数据和文献[8]报道的秦皮素一致,故确定化合物5为秦皮素。

【参考文献】

[1]黄莹,张德志.细叶杜香乙酸乙酯部位化学成分的研究[J].广东药学院学报,2007,23(6):631-632.

[2]余正文,朱海燕,杨小生,等.毛子草化学成分及其促PC-12细胞的分化作用研究Ⅰ[J].中国中药杂志,2005,30(17):1335-1338.

[3]杜彰礼,殷志奇,叶文才,等.楮叶乙醇提取物石油醚部分的化学成分研究[J].海峡药学,2007,19(5):78.

[4]陈荣,梁敬钰,卢海英,等.青橄榄叶的化学成分研究[J].林产化学与工业,2007,27(2):47.

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[6]PELLEGATAR,VENTURAP,VILLAM,etal.Animprovedprocedureforthesynthesisofoleuropeicacid.I.[J].SyntheticCommunications,1985,15(2):169.

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1.存在的问题与分析

1.1 考生选题困难,撰写的护理综述类文章多,内容缺乏新颖性

护理论文可以反映护理学科的发展趋势,应具有科学性、实用性、创新性和新颖性。大部分考生感觉选题困难,不知从何处下手,选不好论文题目。评阅分析所见护理综述论文32篇占总课题的64%,仅有3人撰写护理科研论文。护理文献综述是护理论文中的一种特殊文体,作者通过阅读大量文献后,将有关资料进行分门别类,归纳整理而写成的文章。大多数考生选题不新颖,仅把一些国内医院早已开展的护理技术或已经形成常规的项目进行总结,不了解护理专业发展动态,不能把握护理学科发展的前沿方向,如论文“老年病人的心理护理“、“术后病人疼痛的护理”、“静脉输液的护理方法与技巧”等,严格地讲,综述不应属于毕业论文的范畴。

1.2 考生毕业论文撰写的基本格式不规范,论文质量有待提高

部分考生论文存在题文不符、摘要概念不清,讨论重复前言、结果的内容,与结果分离,不了解量表、问卷的使用原则及信、效度检测的方法等,且参考文献著录意识淡薄,论文中引文量不大,平均3条/篇,论文中引用了他人的重要观点、数据、方法、判断标准而文后未标出其参考文献,或参考文献书写欠规范。有的考生将个案报道、护理经验总结写成科研论文,个案护理未交待清楚特殊护理的操作内容,护理经验只抄写教科书上常规护理内容。如论文“上消化出血的护理”,书本常规内容多,而对获得的经验和体会的具体做法介绍甚少,护理效果也未加以报告,也未总结出新认识和新观点。

1.3 考生中毕业论文抄袭现象时有发生,缺乏严肃性

严肃性是撰写论文必须遵守的基本要求,实事求是是写作的基本道德。大部分考生时间投入较少,在论文写作上表现出严重的任务观念,提交毕业论文前临阵磨枪,勉强成文。评阅分析所见,有些论文资料有抄袭现象,有的在设计实验时不设对照组,数据之间的关系不清楚,统计分析时多数使用算术平均数或百分率。有的考生利用现代信息手段,对网络论文进行复制、粘贴或大段照抄教科书或某专著。抄袭是科学研宄的大忌,既不能锻炼能力,还违背科学道德。论文的科学性表现在实验设计必须科学、合理;数据要准确并经过统计处理;统计图表要简单、恰当。如“术后病人的疼痛护理”有2篇在内容上大段雷同,视为抄袭或剽窃。

2.对策

2.1 优化自考护理本科教育课程设置,开设论文写作必修课和学术论文专题讲座

我国护理科研起步较晚,护理人员科研理论和能力的不足已成为阻碍护理科研发展的主要障碍。高等护理自学考试培养目标就是使学生具备一定护理研宄、管理等能力,虽然目前的课程设置中已开设护理研宄、统计学等课程,但从几年的“护理研宄”教学经验和相关调查的结果得知:护理专业学生整体信息素质偏低,获取信息能力较差,撰写毕业论文选题困难。因此,应对护理研宄课程进行改革,围绕护理研宄与论文写作的主题设计综合课程框架,拟定实用性强的内容,增加文献检索实习课,选择科研经验丰富及文献检索知识扎实的教师任教,提高自考本科生文献检索能力和信息运用能力。毕业论文考核前举办护理最新研宄进展和发展方向及论文撰写讲座,帮助考生明确论文撰写的基本格式,科学地进行科研设计和规范地书写毕业论文。

2.2 建立毕业论文考核前撰写开题报告制度,提高考生毕业论文的撰写质量

开题报告对学生的科研知识掌握和科研思路的明确能起到较好的作用效果。开题报告质量的高低,直接关系到毕业论文的写作与质量。撰写开题报告前,应讲清开题报告的模式,请指导教师及专家帮助考生判断所研宄的选题有无价值,研宄方法是否得当,论证逻辑有无缺陷。开题报告的基本内容主要包括:选题的意义;研宄的主要内容;拟解决的主要问题(阐述的主要观点);研宄(工作)步骤、方法及措施;毕业论文(设计)提纲;主要参考文献。在毕业论文的教学时间安排上要作出相应调整,提早布置开题报告和毕业论文写作任务,学生可在临床实习的过程中,关注自己感兴趣的问题,查阅大量的资料,选择合适的课题,并有充足的时间进行科研设计、实验研宄及对所得资料进行统计分析,书写出高质量的毕业论文。

2.3 灵活选聘导师,建立导师工作监督机制,加强考生毕业论文的全程管理

我国护理本科自考生的论文多在完成后,交于主考院校,主考院校按照论题方向将论文分组,分配给相关评审教师评价考核。大部分考生由于任务重,答辩时间紧迫,评阅教师给予的指导不能及时纠正,仍然按照错误的或有缺陷的设计开展研宄或写作,严重影响了毕业论文的质量。因此,在导师的聘用上,可以聘请青年教师和优秀硕士、博士担当护理自考生导师,或是在院校之间相互聘用导师。建立导师工作监督机制,学院可定期检查导师的工作情况,同时制定学生权益保障机制,学生在面对导师很少指导或没有指导的情况时,可以向学校主管部门提出。通过建立“导师制”,可对考生毕业论文进行全程管理,包括开题报告、调查研宄、文献查阅、论文撰写、答辩等各项工作,这样才能确保毕业论文的质量,同时也可促进省内地区院校间协作,还可以弥补目前我国护理科研协作性不够的现状,为进一步的护理科研协作提供可能。

2.4 加强考生管理和毕业论文的学风建设,杜绝抄袭行为

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论文关键词:污泥,混凝土,掺和料

 

0 引言

城市污水污泥是污水处理厂污水处理的二次产物,指处理污水所产生的固态、半固态及液态的废弃物,它含有大量的有机物、丰富的氮磷等营养物、重金属以及致病菌和病原菌等[1]。城市污水处理厂每天都产生大量需要处理的污泥。据统计,2007年,我国城市污水厂每年污泥产量500多万吨,且以每年10%的速度在增长[2]。现在70%以上是弃置,20%是填埋,不到10%的是通过堆肥等技术处理后回用于土地[3]。由于污泥中往往含有病菌和过量的重金属,没有经过无害化处理的污泥大量的弃置,最终作为资源用于土地,常常造成二次污染,严重影响了环境综合整治的实际成果。如何安全有效地处理污泥成为城市发展过程中亟待解决的一大难题。

从技术角度看,目前污泥处置方式主要有农用、填埋、焚烧、建材利用等几种[4]。图1是国内外对污泥处置的主要措施,也是我国未来对污泥处置的主要路线。从图中可以看出污泥可以通过很多途径用于建材。目前混凝土,污泥的建材利用已经被看作是一种可持续发展的污泥处置方式而在日本以及欧美国家逐渐发展起来[1]。随着污泥排放量的日益增加和人们对环境要求的不断提高,污泥的资源化利用近来备受关注,并且随着我国城市化进程的加快,水泥和混凝土的需求量也会日益增加,传统建材耗费大量自然资源,而自然资源有限。利用污泥制备绿色掺合料用于水泥混凝土工业中应用,不仅有利于污泥的无害化处理,同时可以节约土地和矿物资源。

图1 国内外污泥的主要处置措施

Figure 1 major measures of sludge disposal at home andabroad

1 污泥掺合料应用对环境的影响

污泥中含有大量的有害物质,最主要的是重金属。解决重金属污染问题是污泥在水泥混凝土工业中应用的关键。由于水泥高碱度的氢氧基,可将重金属转变成氢氧化物等低溶解性物质,从而将重金属截留,其主要原理可归纳为凝硬反应与水合反应两种核心期刊。飞灰中的SiO2, A1203与水泥中Ca(OH)2发生凝硬反应,生成晶体状的钙铝盐类(C-A-H)以及钙硅胶体(C-S-H),以填充水泥凝固时的微小孔隙,提高固结体强度和耐久性,同时降低固结体的透水性,反应形成的硅酸钙、铝酸钙等水合物胶体,随时间逐渐硬化最终形成结晶状态,将污泥的重金属离子包覆于结晶相中,形成稳定结构同时达到固结体的最终强度。由于水泥的这种固结作用,虽然污泥中含有一定量的重金属等有害物质,但可使固结体重金属浸出量小于国家标准,而且随着时间的延长,重金属浸出趋势将变小[5~7]。所以污泥作为绿色掺和料应用于水泥混凝土工业对环境的影响是很有限的,而且因为水泥的固结作用有利于污泥稳定化、无害化、资源化处理,大大减少了污泥对环境的影响。综合起来,污泥作为掺和料应用于水泥混泥土工业是有利于环境的综合治理。

2 用污泥烧制掺和料可行性分析

对于SiO2 +A1203含量较高的污泥,我们可以考虑用来烧制绿色混凝土掺和料。对常温污泥和900°C焙烧污泥进行化学成分以及火山灰化学成分分析如表1[8],分析其是否含有火山灰活性材料所必须具备的化学成分混凝土,表明:经900 oC高温焙烧后,污泥中的主要无机物总量从52.8%提高到89.2%,特别是SiO2 +A1203+Fe2O3,总量高达76.2%,很接近火山灰SiO2+A1203+Fe2O3含量[9]。分析可知,SiO2+A1203+Fe2O3含量较高的污泥,只要在高温焙烧或焚烧后进行快速冷却,就可形成足够多的活性SiO2和活性A1203[9],从而使污泥具有较高的火山灰活性。新加坡的Tay-J.H研究表明污泥灰替代一部分水泥并不会降低混凝土的强度,而且在一定范围内还有利于混凝土强度的提高[10]。Hamernik and Frantz [11]研究了不同种类的污泥灰,根据ASTM标准,发现污泥灰类似于C级火山灰。J. Monzo和 J. Paya [12]等研究也表明污泥灰有一定的火山灰活性而且在污泥灰掺量为15%时,14天和28天的水泥浆体的强度大于没有加污泥灰同龄期水泥浆体的强度。所以用污泥制掺和料是可行的。

表1 常温和焙烧后的污泥以及火山灰化学成分 %

Table 1 The chemical composition ofdry sludge, sludge ash and volcanic ash %

 

材料

化学成分

SiO2

Al2O3

CaO

MgO

Fe2O3

Na2O

干化污泥

35.1

7.2

5.4

1.8

2.8

0.5

污泥灰

52.8

15.7

8.7

4.3

7.7

 

 

火山灰

54.08

26.62

2.64

0.64

6.03

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【关键词】泡桐属;化学成分;生物活性

玄参科泡桐属Paulownia植物,全属共有7种,分别是白花泡桐[P.fortunei(Seem.)Hemsl.],毛泡桐[P.tomentosa(Thunb.)Steud.],兰考泡桐(P.elongataS.Y.Hu),椒叶泡桐(P.catalpifoliaGongTong),台湾泡桐(P.kawakamiiIto),川泡桐(P.fargesiiFranch.)和南方泡桐(P.australisGongTong),光泡桐[P.tomentosavar.tsinlingensis(Pai)GongTong]是毛泡桐的变种。除东北北部、内蒙古、新疆北部、等地区外全国均有分布,栽培或野生。白花泡桐在越南、老挝也有分布,有些种类已在世界许多国家引种栽培。作为一种优质木材,它不仅在工农业方面有广泛用途,同时它还是一种常用的中草药,其花、叶、皮、根、果古时就有其药用记载。如《本草纲目》记述:“桐叶……主恶蚀疮著阴,皮主五痔,杀三虫。花主傅猪疮,消肿生发[1]。”《药性论》也言:“治五淋,沐发去头风,生发滋润。”近年来医学研究发现其主要作用有:抗菌消炎,止咳利尿,降压止血,同时还具有杀虫作用。

1化学成分

泡桐属植物的化学成分研究始于20世纪30年代初。日本学者最先对泡桐属植物的化学成分进行了研究,1931年MascoKazi等从泡桐叶的树皮和树叶中分离得到糖苷类化合物[2,3]。1959年,KazutoruYoneichi研究了桐木中的木脂素成分,分离得到了丁香苷。随着科学技术的发展,各种色谱分离方法和现代波谱技术应用于天然产物的研究,从泡桐属植物中不断发现新化合物。该属植物中所含化学成分类型主要有环烯醚萜苷、苯丙素、木脂素苷、黄酮、倍半萜、三萜等。其中许多化合物被证明具有一定的生物活性。

1.1苯丙素类化合物苯丙素类化合物在泡桐属植物中分布较为广泛。主要有:(1)木脂素(四氢呋喃骈四氢呋喃类):细辛素(d-Asarinin)[4],芝麻素(d-Sesamin)[5],泡桐素(Paulownin)[6],异泡桐素(Isopaulownin)、(+)-Piperitol[7]等。(2)苯丙素酚类:Verbascoside[8],Isoverbascoside[9]。

1.2环烯醚萜类富含环烯醚萜类成分是泡桐属植物的一大特征,在该属植物中多以成苷的形式出现,广泛分布于桐木、桐皮、桐叶中,花中还未见文献报道。泡桐属中的环烯醚萜成分具有九碳骨架(即C-4去甲基)的环戊烷型、环戊烯型和7,8环氧戊烷型,显示了其在植物分类学上的意义。其取代基位置比较固定,一般1位羟基与1分子葡萄糖成苷,8位为甲基或羟甲基。另外,Soern等从成年毛泡桐的叶部获得两个5,6位为双键的环烯醚萜苷,同时,他还发现成年和幼年的毛泡桐中环烯醚萜苷成分有所不同[10~14]。

1.3倍半萜类李志刚等[15]从毛泡桐的花中分到7个落叶酸型的倍半萜,为首次从该属植物中分到倍半萜类化合物,可能与该类激素促进开花,抑制种子发芽有关,其他部分未发现。

1.4甘油酯类杜欣等[16]从毛泡桐的花中还分到了甘油酯类的化合物及其苷。

1.5其他成分从该属植物中还分离出黄酮类、二氢黄酮类、三萜(主要为熊果酸及其苷[17])、生物碱、多酚、单糖、鞣酸、脂肪酸等多种成分。另外,栗原滕三郎和宋永芳等[18]对泡桐花的精油成分作了色谱、质谱分析,研究了其中的蛋白质、氨基酸、微量元素等营养成分,利用GC/MS技术鉴定出许多长链及芳香族化合物。

1.6植物激素王文芝等[19]对河南兰考泡桐的根、茎、叶中的植物激素进行了研究,利用HPLC技术分离鉴定出了激动素、反式玉米素、激动素核酸等8种激素。

2生物活性

2.1抗菌作用芝麻素对结核杆菌有抑制作用[20],而泡桐花及其果实的注射液(醇提取后用醋酸铅沉淀去杂质制成),体外实验时对金黄色葡萄球菌及伤寒杆菌、痢疾杆菌、大肠杆菌、绿脓杆菌、布氏杆菌、革兰菌、酵母菌等均有一定的抑制作用[4]。从泡桐属植物中分到的紫葳新苷Ⅰ对金黄色葡萄球菌和乳链球菌均有抑制作用,最小浓度为150μg/ml,并认为其角甲基是抗菌必要基团[21]。魏希颖等将泡桐花的黄酮提取物作了体外抑菌实验,发现其对金黄色葡萄球菌作用最强,而对黑曲霉、啤酒酵母、产黄青霉无明显的抑制作用[22]。

2.2治疗气管炎泡桐果及花治疗慢性气管炎有一定疗效,临床治疗1341例,有效率为81%,其中临床控制率7%,显效25%[23]。

2.3消炎作用泡桐花可用于治疗炎症感染,临床报道用其治疗16种疾病计244例,均有一定疗效,其中对上感、支气管肺炎、急性扁桃体炎、菌痢、急性肠炎、急性结膜炎的疗效较好,治疗中未发现不良反应和副作用[4]。实验中通过观察泡桐花浸膏对哮喘豚鼠肺病理组织学的影响发现泡桐花浸膏能明显延长豚鼠诱喘潜伏期,优于地塞米松(P<0.001);对肺组织炎性细胞浸润有明显的抑制作用。能减轻炎症反应对哮喘豚鼠肺组织结构的破坏[24]。李寅超等通过实验发现泡桐果总黄酮及挥发油可通过抑制支气管肺泡灌洗液(BALF)中的血嗜酸粒细胞(EOS)聚集而具有一定的抗哮喘气道变应性炎症的作用[25]。

2.4止血作用泡桐属植物中所含丁香苷有明显止血作用。本品注射液用于手术70例,良效(明显止血)30例,占42.9%,有效(出血减少)26例,占37.1%,无效14例[26]。

2.5毒性研究小鼠口服泡桐果乙醇提取物半数致死量为21.4g生药/kg。大鼠口服2g/(kg·d),共21天,一般情况及体重均无异常,内脏病理检查未见中毒性病理形态改变。家兔急性、亚急性毒理实验中,泡桐果煎剂对心、肝、肾、脾、胃均无毒性病理改变。家兔灌服泡桐花浸膏或静脉注射,一般情况及食欲、体重、白细胞等均无明显变化,成人口服上述浸膏或肌肉注射,自觉症状、体温、脉搏及白细胞数等均无明显改变,但有轻度血压下降[4]。已有报道苯丙素苷具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤、清除自由基、延缓骨骼肌疲劳、DNA碱基修复、抗凝血、抗血小板凝聚等多种生理活性。从泡桐属植物的树皮和茎部分离得到一个新的呋喃醌酮(methyl-5-hydroxy-dinaphtho[1,2-2′,3′]furan-7,12-dione-6-carboxylate),对hela癌细胞有抑制作用,对polio病毒的brunhildeⅠ型EC50为0.1μg/ml对leonⅢ型EC50为0.1μg/ml[27]。另外,咖啡酸的糖酯类化合物被认为与该植物的颜色改变有关[28]。

2.6杀虫作用泡桐素、芝麻素可增强杀虫剂除虫菊酯的杀虫作用,可有效杀灭蚊蝇及其幼体[29]。

2.7其他作用泡桐属植物还具有止咳、平喘、祛痰、治手足癣与烧伤、消肿、生发等功效[4]。

从以上可知,泡桐属植物化学成分疗效显著且具多样化,但对该属植物的成分研究多集中于毛泡桐种,其他种涉及较少,而对部位的研究则多为桐叶,皮、根,茎次之,花研究的最少。对生物活性的研究则不够深入,其有效部位及有效成分有待进一步确定。

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24张永辉,刘宗花,杜红丽,等.中药泡桐花浸膏对哮喘豚鼠肺组织作用的病理学研究.新乡医学院学报,2002,19(6):473-475.

25李寅超,赵宜红,李寅丽,等.泡桐花总黄酮抗BALB/c小鼠哮喘气道炎症的实验研究.中原医刊,2006,33(19):16-17.

26谢培山,杨赞熹.救必应化学成分的研究—止血成分救必应乙素的分离、鉴定.药学学报,1980,15(5):3-7.

27KangKH,HuhHK,BakK.AnantiviralfuranoquininefromPaulowniatomentosaSteud.Phytother,1999,13(7):624-646.

篇8

镰形棘豆在藏医藏药中应用广泛,是一味非常具有研究和开发价值的天然药物。文章参考近年来相关文献并结合自身课题研究成果,对镰形棘豆的化学成分和药理毒理作用的研究进展进行总结,为进一步开发利用藏药镰形棘豆提供科学依据。

【关键词】 镰形棘豆 化学成分 药理 毒理

Abstract:Oxytropis falcate Bunge is widely used in Tibetan medicine, and it's a natural medicine which has high value of research and exploiture . In order to provide a scientific basis for further exploiture and utilization of Tibetan medicine Oxytropis falcate Bunge, this article took a review on advances in studies on chemical constituents and pharmacological effects of Oxytropis falcate Bunge and its toxicology in the past several years.

Key words:Oxytropis falcate Bunge; Chemical constituents; Pharmacological effects; Toxicology

镰形棘豆为《中华人民共和国卫生部药品标准(藏药)》第1册收载,是豆科棘豆属Oxytropis DC.)植物镰形棘豆Oxyptropis falcate Bunge的干燥全草,根及根茎或全草入药,味辛、性寒,有小毒,入肺、脾二经,主要产于青藏高原地区,藏药名为“莪大夏”。镰形棘豆主要具有抗炎止痛、清热解毒和止血等功效,临床常用量为3 g。镰形棘豆由于其突出的抗炎疗效,是藏医的“三抗炎药”之一,并享有“草药之王”的美誉[1]。该药被藏医在临床上广泛使用,同时也是六味镰形棘豆散[2]、奇正消痛贴膏、万通筋骨贴等多种藏药复方或藏成药的主要药物,是一味非常具有研究和开发价值的天然药物。本文主要对21世纪以来镰形棘豆的化学成分和药理作用的研究进展进行总结,为该植物的进一步研究提供参考。

1 化学成分

1.1 黄酮类化合物目前镰形棘豆中已发现的黄酮类化合物多达二十余种,为镰形棘豆的主要化学成分。单体黄酮化合物有鼠李素(rhamnetin)[3]、7-甲氧基二氢黄酮、7-羟基二氢黄酮、(S)-5-羟基-7-甲氧基二氢黄酮、(S)-5,7-二羟基二氢黄酮(乔松素,pinocembrin)、2',4'-二羟基双氢查耳酮、2',4' ,4-三羟基查耳酮[4]、异甘草素(isoliquiritigenin)、染料木素(genistin) 、异鼠李素(isorhamnetin)、山萘酚(kaempferol)[5]、 2', 4'-二羟基-4-甲氧基查尔酮、 2', 4' -二羟基查尔酮、 5,7 -二羟基-4'-甲氧基黄酮醇、 7 -羟基-4'-甲氧基二氢黄酮、 3',7 -二羟基-2',4'- 二甲氧基异黄烷、2'-羟基-4'-甲氧基查尔酮、 2'-甲氧基 -4'- 羟基查尔酮 [6]、 4'-甲氧基-2'-羟基-查耳酮、高丽槐素[(-)-maackiain] 、tetrahydroffemichapparin-B、黄檀内酯(dalbergin)[7]。其中黄檀内酯(dalbergin)的母核为4-苯基色原烷,属于新黄酮类化合物新黄烷。黄酮苷主要有山萘酚-3-O-6″-丙二酰-β-D-吡喃葡萄糖苷[kaempferol-3-O-(6″-acetyl)-β-D-glucoside ] 、山萘酚-3-O-6″-乙酰-β-D-吡喃葡萄糖苷[kaempferol-3-O-(6″-malonyi)-β-D-glucoside][3] 、山柰素-3-O-β-葡萄糖苷(kaempferide-3-O-β-glucoside) [5]、鼠李柠檬素-3-O-β-新橙皮糖苷、(rhamnocitrin-3- O -β-neohesperidoside)[7]。

1.2 生物碱类生物碱是镰形棘豆的主要成分之一,也是该植物毒性活性的主要成分。镰形棘豆中含有丰富的生物碱,目前已明确结构的有野决明碱(thermopsine)、臭豆碱(anagyrine)、鹰爪豆碱(sparteine)、自羽扇豆碱(lupanine)、棘豆碱A(oxytropine A)和棘豆碱B(oxytropine B)[3] 、苯基乙胺(phenethylamide)[5] 、N-苯甲酰基-2-苯基乙胺(N-benzoyl-2-phenylethylamine)[7] 、苯乙基肉桂酰胺(phenethyl cinnamide) [8] 。此外,霍星华等[9] 用1.50 kg镰形棘豆经95%乙醇回流提取得总浸膏198.10 g,经酸化、碱化所得碱水液依次用氯仿、醋酸乙酯、正丁醇分段萃取,得生物碱氯仿萃取部分0.72 g,醋酸乙酯萃取部分0.97 g,正丁醇萃取部分26.70 g,分别占总生物碱的2.54%,3.42%、94.04%,说明镰形棘豆生物碱主要集中在正丁醇萃取部分,并以大极性生物碱为主;各部分生物碱经薄层层析分析,发现镰形棘豆中生物碱的种类至少有24种,经与标准样品对照,证明镰形棘豆所含的生物碱主要以苦马豆素(swansonine)及其类似物等吲哚里西啶生物碱为主,同时也含有少量的黄华碱(野决明碱,thermopsine)和臭豆碱(anagyrine)等喹诺里西啶生物碱。

1.3 甾体类化合物主要有β-谷甾醇(β-sitosterol)、β-胡萝卜苷(β- daucosterol)、豆甾醇(stigmasterol)[10];而羽扇豆醇(lupeol)是从镰形棘豆中分离的一种五环三萜类化合物。

1.4 其他在镰形棘豆中除具有以上化合物,还发现有脂肪酸、氨基酸、烯、酮、醇等类化合物。郑尚珍等[11]对镰形棘豆的精油化学成分进行了研究,共鉴定出57个成分,其中主要成分为(z, z,z)-9, 12, 15-十八碳烯-1-醇, (E)-1-(2, 6-二羟基-4-甲氧基)-3-苯基-2-烯-1-酮,十六碳酸乙酯, 2-[4-羟基苯烯基]-苯并呋喃-6-羟基-3-酮, 23, 24-双氢豆甾醇, 9, 12, 15-十六碳三烯酸乙酯。除以上报道外,杨欢等[10]首次从镰形棘豆的石油醚部分分离得到正二十九烷、花生酸。

2 药理作用

2.1 抗炎作用抗炎作用是镰形棘豆在实际应用中最主要的作用。王栋等[12]使用二甲苯诱导的小鼠耳肿胀模型、卡拉胶诱导的小鼠腹腔炎模型和大鼠棉球肉芽肿模型探讨镰形棘豆的抗炎效应。在抗炎试验中,镰形棘豆总提取物可显著地抑制模型小鼠的耳肿胀程度(58. 0% )和白细胞的迁移(59. 4% )以及模型大鼠肉芽组织的增生(49. 2% )。实验表明镰形棘豆对急性炎症和慢性炎症都有较好的作用。魏群等[13]曾对镰形棘豆抗炎作用机制进行了研究,发现镰形棘豆总黄酮苷元能促进大鼠肾上腺皮质激素分泌增强,又能将其大量地释放到外围血液中去。肾上腺皮质激素具有抗炎作用,它可间接地达到镰形棘豆抗炎的目的。研究表明,镰形棘豆中黄酮类化合物C3',4'-OH及C3-OH与其消炎的活性相关[3]。

2.2 镇痛作用镰形棘豆民间常用于镇痛。王栋等[12]使用醋酸扭体法、热板法和福尔马林法确定镰形棘豆的镇痛效应和类型, 结果显示镰形棘豆总提取物经口服给药可明显减少由醋酸引起的小鼠扭体次数(57. 2% ), 还可对抗由福尔马林诱发的第二相疼痛(40. 1% ),但是不能降低小鼠对热刺激的反应性。实验表明镰形棘豆具有良好的外周镇痛活性。

2.3 止血作用镰形棘豆具有止血作用,《如意宝树》中有记载:“镰形棘豆粉末撒疮生新肌,去骨结,内服涩脉止血,为止血之君药。”戴衍朋等[14]用镰形棘豆总提取物给小鼠连续灌胃5 d,测定出血时间(BT)、凝血时间(CT)。另外用石油醚部位、二氯甲烷部位、醋酸乙酯部位、正丁醇部位、水溶液部位给小鼠分别连续灌胃给药5 d,测定凝血时间(CT)、凝血酶原时间(PT)、血浆复钙时间(RT)。结果显示镰形棘豆总提物各剂量组与生理盐水组比较,具有缩短出血时间、凝血时间作用;与生理盐水组比较,正丁醇部位、水部位的CT、PT、RT缩短率最大且有显著性差异。实验表明镰形棘豆具有较好的止血、促凝血作用,其正丁醇部位和水部位为止血作用有效部位。

2.4 祛痰作用赵永吉等[15]报道了镰形棘豆总黄酮苷元对慢性气管炎的祛痰作用,发现其具有速效祛痰的功效,对病程10年左右的病人疗效突出。魏群等[13]对镰形棘豆祛痰作用机制进行了研究。该研究通过该植物总黄酮苷元提取物对去肾上腺和去垂体大鼠循环血浆中皮酮水平的影响实验发现,镰形棘豆总黄酮苷元不具有糖皮质激素样作用,它不能使去肾上腺大鼠外围血液皮质酮的浓度升高,对去肾上腺小鼠肝糖原的积累亦无明显影响。研究表明镰形棘豆总黄酮苷元作用于下丘脑正中隆起,通过神经内分泌调节,激活下丘脑-垂体-肾上腺轴,改善体内应激状态来实现祛痰作用的。

2.5 其它镰形棘豆镰形棘豆还具有清热解毒、生肌愈疮、涩脉、通便等功效。《藏药志》[16]载:可治高烧、喉炎、黄水疮、便血、红白痢、创伤流血等,外敷可消肿止痛、祛腐生新,治刀伤。此外,闫海燕等[17]发现镰形棘豆中化合物2'-羟基-4'-甲氧基查儿酮和7-甲氧基黄烷酮在体外生物活性试验中表现出对人胃癌细胞株SGC均有较强毒活性,IC50分别为3.61和6.11 μg/ml。但由于缺乏体内实验研究,尚不能确定为抗癌活性成分。

3 毒理作用

镰形棘豆作为毒草的一种,家畜在冬春缺草季节误食后,常引起以神经功能紊乱为特征的慢性中毒,甚至死亡。除导致家畜死亡外,还可引起母畜不孕、流产、胎儿畸形、死胎等病症,这些中毒症状与目前报道的小花棘豆、黄花棘豆、甘肃棘豆、毛瓣棘豆、变异黄芪、茎直黄芪等疯草类植物所引起的中毒症状十分相似[18,19]。国内外,在疯草有毒成分研究方面,认为疯草主要有毒成分是疯草毒素-苦马豆素所致。而以苦马豆素及其类似物为主的生物碱主要集中在镰形棘豆正丁醇萃取部分。

为了评价镰形棘豆的正丁醇提取物对小鼠的致突变性,霍星华等[20]将48只小鼠随机分成6组,设阴性对照组(Ⅰ组)、阳性对照组(Ⅱ组)和4个剂量组(Ⅲ组、Ⅳ组、Ⅴ组和Ⅵ组),4个剂量组经口服给予镰形棘豆正丁醇提取物的剂量分别为800 mg/kg, l 000 mg/kg,2 000 mg/kg,4 000 mg/kg,于给药后第2天取材观察小鼠骨髓嗜多染红细胞(PCE)微核率,于第35天取材观察畸形率的变化。结果发现镰形棘豆正丁醇提取物对小鼠微核细胞的产生及致畸形存在剂量-效应关系。Ⅲ组、Ⅳ组与Ⅰ组比较差异不显著( P>0.05 );Ⅴ组、Ⅵ组与Ⅰ组比较均差异显著(P

4 结语和展望

镰形棘豆长期以来作为藏药材入药,在民间广泛应用,疗效也比较肯定,在藏医藏药中有着举足轻重的地位。目前,国外对镰形棘豆的研究尚是空白。国内学者对于镰形棘豆的研究已经开展得比较深入,但主要集中在化学部分。药理活性的研究基本上仍停留在部位水平,这主要是由于化学成分与药理活性的研究没有配合的缘故。尽快明确镰形棘豆的有效部位,进而开展有目的性的系统的有效成分筛选是当前镰形棘豆研究急需加强的工作。镰形棘豆作为草药之王,相信在国内学者研究的不断深入下,定能在新药开发和临床应用上发挥其更大的作用。

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篇9

[关键词] 蒙药; 巴沙嘎; 品种整理; 研究进展

[Abstract] Mongolian medicine is the traditional drug with the theory of Mongolian medicine and pharmacy as a guide, which made a great contribution to the survival and development of the Mongolian people. Mongolian medicine "Bashaga" faced the situations of origin is unclear, and clinical therapy is confused and so on. This paper summarizes the original plants and studies the species textual research and ethnopharmacology of Mongolian medicine "Bashaga". This paper intends to ensure authentic plant and provide comprehensive insight into the chemical constituents, pharmacology and application status of Mongolian medicine "Bashaga" to discuss the rationality of the confirmation in "Bashaga" authentic plant.

[Key words] Mongolian medicine; Bashaga; variety systematization; research progress

蒙医药是蒙古族人民在不断的同疾病斗争中,通过对临床经验和理论的整理,逐渐形成的具有民族特色、地域特色的民族医药。“巴沙嘎”是蒙医常用药材之一,应用历史悠久,疗效显著。具有凉血,止刺痛,解毒之功效,临床上用于治疗血热、血刺痛、肝热、“宝日”、痞症、产褥热等疾病[1]。由于内蒙古各地区传承有异,“巴沙嘎”类蒙药应用中同名异物、同物异名的现象十分明显,导致临床用药混乱,使此类蒙药的安全性和有效性面临着巨大的挑战。本文通过近年相关文献归纳整理、本草考证、传统药物学调查,针对“巴沙嘎”类蒙药药用原植物进行梳理总结,参照蒙医药经典著作对其正品植物进行本草考证,并综述各类原植物的化学成分及药理作用,为“巴沙嘎”类蒙药的合理使用和现代化研究奠定基础。

1 本草考证

本文通过对《认药白晶鉴》、《无误蒙药鉴》、《晶珠本草》等蒙医药典籍及《中华本草》、《中华本草・蒙药卷》、《中国植物志》等药学、植物学现代著作中关于蒙药“巴沙嘎”基原植物的信息进行分析整理,并结合全国第四次中药资源普查(内蒙古地区)中关于“巴沙嘎”在各级蒙医院及民间应用情况的走访调查结果,对蒙药“巴沙嘎”进行品种考证。

《认药白晶鉴》[2]记载“巴沙嘎”生长于山谷草地,状似刚长出的核桃树;茎叶大,似香薷,茎心疏松,断面中空;节明显,略膨大,分节处似鸟爪;开黄蓝两色或白红蓝三色花。《中华本草・蒙药卷》[3]中记载瞿麦、石竹又名高-巴沙嘎,茎丛生,直立,茎节明显,折断面中空;花淡红色、白色或淡紫红色,其形态特征与“巴沙嘎”相似。此外,瞿麦、石竹味苦,性寒,清血热,止刺痛,解毒;主治血热,血刺痛,肝热,包如相搏,痧症,产褥热等症,其性味与功效同“巴沙嘎”相同,因此将瞿麦、石竹定为“巴沙嘎”类蒙药的基原植物具有一定依据。

《无误蒙药鉴》[4]记载“巴沙嘎”茎叶大,似沙棘幼枝,茎中空,分枝缝隙处有鸟爪样节枝;开灰黄、灰红、蓝三色花;长在的巴沙嘎,茎叶似香薷,开黄蓝两色或白红蓝三色花。《中华本草・蒙药卷》对闹羊花的描述为落叶灌木,叶互生,叶基部楔形,花金黄色,与“巴沙嘎”形态相似,且其味苦、性寒,《认药白晶鉴》记载其有清血热、止刺痛之功效,在《观者之喜》、《志高要方》中都将其作为“巴沙嘎”的代用品使用。

蒙、藏医药在长期的历史发展中互相交流,蒙医临床用药实践同藏医有很多交叉融合之处。在藏医药中也有“巴沙嘎”的使用,通常称为“巴夏嘎”或“哇夏嘎”。《晶珠本草》[5]记载“哇夏嘎”有上下品之分,上品状似核桃树的幼苗,茎方形较长,膨大有节,中空,分节处似鸟爪,花白黄色,嫩枝分红、白、蓝3种,叶、花状如高山紫堇;下品叶、茎状如香薷,花黄色或蓝色。据此,有学者提出“哇夏嘎”即为紫苏,《中国植物志》[6]记载紫苏茎直立,钝四棱形,花白色至紫红色,与“哇夏嘎”形态有相似之处。也有学者认为鸭嘴花与“哇夏嘎”的形态更为相似,《中华本草》[7]记载鸭嘴花为大灌木,叶对生,基部阔楔形,花白色而有紫色条纹;另外,鸭嘴花在印度语、孟加拉语、梵语中称“vasaka”,梵语也称“vasika”,拉丁植物名称中的种加词“vasica”是由上述语音“vasika”音译而来,与“巴沙嘎”发音高度相似,由此认为鸭嘴花为“巴沙嘎”的基原植物[11]。因婆婆纳属植物叶、茎外观与香薷有相似之处,也被认为是下品“哇夏嘎”。而由于《晶珠本草》中对“哇夏嘎”“叶、花状如高山紫堇”的描述,紫堇属植物如蛇果紫堇,翠雀状紫堇等都曾被认为是“哇夏嘎”的代用品。

关于黄花黄芩被认为是“巴沙嘎”的依据为:《认药白晶鉴》记载黄花黄芩又名粘毛黄芩,生于疏松的土壤,茎叶似紫茉莉,具黄色小花,根黄色,中空,味极苦。其特征与文献所载“巴沙嘎”有相似之处,且《无误蒙药鉴》记载其亦有清热解毒之功效,但《无误蒙药鉴》称“将黄芩作为协日-巴特尔”药用较为合理,此处的黄芩即为粘毛黄芩,因此黄花黄芩可能被误认为“巴沙嘎”使用。

在第四次全国中药资源普查(内蒙古地区)中,本课题组针对蒙药“巴沙嘎”的应用区域、使用历史、基原植物种类、用法用量等情况进行了系统调查。发现“巴沙嘎”在各地蒙医院及民间用药品种差异较大,呼伦贝尔市蒙医药应用多选用瞿麦、齿叶草、闹羊花(羊踯躅),赤峰市和通辽市蒙医药应用多选用瞿麦、闹羊花,锡林郭勒盟蒙医药应用多选用瞿麦、石竹或齿叶草,呼和浩特市、包头市、乌兰察布市蒙医药应用多选用瞿麦,巴彦淖尔市蒙医药应用多选用婆婆纳、石竹,阿拉善盟多选用纤毛婆婆纳和塞北紫[8]。鸭嘴花主产于我国广东、广西、云南一带,受药用资源分布的限制,目前很少应用于蒙药方剂。此外,由于历代蒙医用药经验的传承多为口传心授,较少文字记载,由此导致的误用、代用,以及同名异物、同物异名现象的存在,玄参科植物齿叶草、唇形科植物三花青兰、水棘针,石竹科植物女娄菜、伞形科植物柴胡、蔷薇科植物仙鹤草、藤黄科植物长柱金丝桃都曾在不同时期、不同地区被当做“巴沙嘎”使用。

综上,目前“巴沙嘎”类蒙药基原植物共9科26种,包含蔷薇科1种,伞形科1种,杜鹃花科1种,爵床科1种,藤黄科1种,唇形科4种,石竹科3种,玄参科7种,罂粟科7种[9]。其中,正品为瞿麦、石竹、鸭嘴花、玄参科婆婆纳属植物;代用品为闹羊花、齿叶草、罂粟科紫堇属植物,其余或许均为误用品。具体涉及的基原植物名称及药用部位见表1。

2 蒙医用药[3]

《论说医典》记载“巴沙嘎”可清血热;《认药白晶鉴》记载其可止刺痛,解疫,清血热;常入复方以丸剂或散剂使用,功效止痛、凉血、解毒。《志高要方》中收载的六锐丸由诃子、红花、瞿麦(闹羊花或齿叶草)、木香、黑云香、麝香6味药组成,主治血、协日热,黏亚玛性头痛,偏头痛;《观者之喜》收载的五味紫草汤,由紫草、地锦草、熊胆、龙胆花、瞿麦(闹羊花或齿叶草)五味药组成,主治血热偏剩,月经淋漓等各种出血症。

现代蒙医在沿袭历代蒙医传统用药的基础上,将“巴沙嘎”用于更多的方剂中。经查,《中华人民共和国卫生部药品标准》[10]蒙药分册共收载含“巴沙嘎”的成方制剂共22个,涉及2类“巴沙嘎”,瞿麦(高优-巴沙嘎)及闹羊花(宝日-巴沙嘎)。处方名称、所用“巴沙嘎”类蒙药品种及功能主治见表2。

3 化学成分及药理作用研究

现代研究发现“巴沙嘎”类蒙药主要含有生物碱、黄酮、甾醇、挥发油、萜类等化学成分。根据所含化学成分的不同,“巴沙嘎”类蒙药各科植物的药理作用有所差异。截至目前,关于“巴沙嘎”类蒙药的不同来源基原植物化学成分、药理作用等方面的研究进展参差不齐,其中大部分药材面临活性成分不清、作用机制不明的现状,有待于结合现代科学技术进行深入研究,对蒙医临床用药起到积极指导作用。

3.1 罂粟科“巴沙嘎”类蒙药 罂粟科“巴沙嘎”类蒙药有少花紫堇、蛇果黄堇、小黄堇、直立紫堇、西伯利亚紫堇、翠雀状紫堇、塞北紫堇,主要含有生物碱类成分。性寒,味苦;具有清热解毒、活血化瘀的功效,中医用于治疗感冒发烧、疮疡痈肿、溃烂等症;藏医用于治疗肝炎、水肿、胃炎、胆囊炎、高血压等疾病[11]。

3.2 玄参科“巴沙嘎”类蒙药 玄参科“巴沙嘎”类蒙药有纤毛婆婆纳、毛果婆婆纳、大花婆婆纳、两裂婆婆纳、绵毛婆婆纳、齿叶草,含有生物碱类、环烯醚萜类、黄酮类等成分。味苦;性寒,具有清峤舛尽㈧罘缋湿的功效;用于治疗跌打损伤、风湿痹痛、感冒、月经不调、外伤出血等症。

3.3 唇形科“巴沙嘎”类蒙药 唇形科“巴沙嘎”类蒙药有紫苏、水棘针、黄花黄芩,主要含有黄酮类成分。性温,味辛;具有疏风解表、行气宽中、清热、解毒的功效,用于治疗感冒、咳嗽;蒙医主要用于治疗毒热。

3.4 石竹科“巴沙嘎”类蒙药 石竹科“巴沙嘎”类蒙药有石竹、瞿麦、女娄菜,主要含有黄酮类、三萜皂苷类、蒽醌类等成分。性寒,味苦;具有清热解毒、利水通淋、活血调经的功效;用于治疗血热、血刺痛、肝热、包如相搏、痧症、产褥热等症。

3.5 伞形科“巴沙嘎”类蒙药 伞形科“巴沙嘎”类蒙药为柴胡,主要含有皂苷类、黄酮类等成分。性微寒,味辛、苦;具有疏散退热、疏肝解郁的功效[12];用于治疗感冒发热、寒热往来、胸胁胀痛、月经不调、子宫脱垂、脱肛等症。

3.6 杜鹃花科“巴沙嘎”类蒙药 杜鹃花科“巴沙嘎”类蒙药为羊踯躅,又称闹羊花,主要含有二萜类、二氢查耳酮类、有机酸类等成分。性辛、温;具有定痛、驱风、除湿的功效;用于治疗风湿顽痹、伤折疼痛、皮肤顽`[12]等疾病。

3.7 蔷薇科“巴沙嘎”类蒙药 蔷薇科“巴沙嘎”类蒙药为仙鹤草,含有黄酮类、三萜皂苷类、酚类、鞣质类等成分。性平,味苦、涩;具有收敛止血、截疟、止痢、解毒的功效;用于治疗各种出血、疟疾、脱力劳伤、痈肿疮毒、阴痒带下等。

3.8 爵床科“巴沙嘎”类蒙药 爵床科“巴沙嘎”类蒙药为鸭嘴花,主要含有生物碱类、黄酮类等成分。性平,味辛、微苦;具有祛风活血,散瘀止痛,接骨的功效;用于治疗骨折、扭伤、风湿关节痛、腰痛等症[12]。

3.9 藤黄科“巴沙嘎”类蒙药 藤黄科“巴沙嘎”类蒙药有长柱金丝桃,主要含有二蒽酮类衍生物、黄酮类、有机酸类、甾醇类等成分。性寒,味苦;具有凉血外伤出血、平肝消肿、散结排脓、清热解毒等功效;用于治疗外伤出血、黄疸、肝炎、疮疖肿毒等症[13]。

化学成分及对应药理作用见表3。

4 讨论

“巴沙嘎”类蒙药基原植物有26种之多,但其中大都为混用品,性、味、形态描述均与正品“巴沙嘎”有所差异。通过品种整理调查研究发现,本草文献中 “巴沙嘎”基原植物记载与鸭嘴花相一致,另也有文献记载“巴沙嘎”蒙药有佳品与次品之分,次品为地方代用品,多为瞿麦、纤毛婆婆纳和塞北紫堇等植物。

在《中华人民共和国卫生部药品标准》蒙药分册所记载蒙成药制剂中,选用瞿麦和羊踯躅为其正品。如风湿二十五味丸、胡日查六味丸等方剂中选用的“巴沙嘎”原药材为羊踯躅,清肝七味散、清肝九味散、羚羊角二十五味丸等方剂中选用的“巴沙嘎”原药材为瞿麦,然而随着药理研究的深入,发现羊踯躅含有杜鹃素、v木毒素、石楠素等物质,可作用于迷走神经,产生先兴奋后抑制的效果,并对大脑和随意肌运动神经末梢具有麻痹作用,服用过量可致中毒[72]。因此,现代蒙药制剂多选用瞿麦替代羊踯躅进行生产,但瞿麦及羊踯躅本为不同科属植物,两者在植物形态、化学成分等方面皆有很大差异性,因此,其临床用药替换合理性仍有待深入研究。从功效方面看,文中所述“巴沙嘎”类蒙药有其相似之处,均有解热、止痛的功能,这与文献记载的“巴沙嘎”的功效相似,因此选用其作为“巴沙嘎”入药有一定的合理性,但通过对其化学成分和现代药理的整理归纳,发现各类基原植物在化学成分和药理作用上均有所不同,这必将产生不同的疗效,影响蒙医用药临床疗效。

“巴沙嘎”类蒙药具有悠久的应用历史,但在现代研究方面仍然很不完善,虽然科研工作者们对“巴沙嘎” 类蒙药药效物质基础和药理药效作用的研究有一定的基础,但τ诖死嘁┪锏幕学成分、药理药效作用和蒙药药性理论中的性味及功效之间的关系却少有研究。缺乏完整、合理的蒙药学研究体系[73],使得大部分“巴沙嘎”类蒙药的使用没有科学依据,开拓以药用亲缘关系、化学成分、药理作用、蒙药药性为核心的蒙药现代研究势在必行,这将为制剂生产和临床规范合理用药提供有效依据,对蒙医药经典传承具有重要的意义。

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篇10

关键词:车前子;化学成分;药理研究

中图分类号:R285文献标识码:A文章编号:1673-2197(2008)09-0133-02

车前子是我国传统药材之一,始见于《诗经》,药用始载于《神农本草经》并被列为药中上品,又名:当道、牛遗、蛤蟆衣。此外,还有称车前菜、牛舌草、车轮菜、猪耳草等。车前科植物全世界有3属,约270种,车前属约有265种,我国仅有车前属一属,有17种2变种1变型,主要是车前(Plantago asiatica L.)、大叶车前(P. major L.)、平车前(P. depressa Willd.),在全国各地均有分布。车前子,从外形上看,多呈椭圆形或三角状长圆形,稍扁,长约2mm,宽1mm,表面棕色或黑棕色,脐凹,表面纹理较细,由于品种不同外观形态差异较大。质坚硬,切断面灰白色、气微、味淡、嚼之粘液性,遇水粘滑稍膨胀。现就中药车前子的化学成分和药理学研究进展综述如下。

1 化学成分

车前子中含大量粘液质(多糖类化合物)[1,2]及车前子酸、胆碱、腺嘌呤、琥珀酸、蛋白质、微量元素等。化学成分如下。

1.1 黄酮类化合物

主要有木犀草素、高车前苷、车前甙等。高明哲[3]等通过加甲醇回流提取,再用乙醚、脂酸乙酯、正丁醇依次萃取,氯仿∶甲醇(7∶3)洗脱的方法得到车前子苷。

1.2 三萜类化合物

主要有熊果酸、齐墩果酸等。其提取方法为车前草粗粉用乙醚充分提取,回收乙醚。残留物用热苯溶解,冷后通过硅胶柱,先用低沸点石油醚洗脱,至不再有蜡状物流出,再用含2%乙醇的石油醚继续洗脱,回收洗脱液。

在残留物中加入甲醇,回热至沸,趁热过滤。滤液浓缩、析晶得齐墩果酸;不溶物重结晶得熊果酸。

1.3 挥发油

主要有2,6-二叔丁基对甲酚和3-叔丁基-4-羟基茴香醚等;回瑞华等[4]从车前草的挥发油中采用气-质联用仪鉴定了20种化合物,其中酮类化合物7种,烷烃类化合物6种,醇类化合物4种,酚类1种,醚类1种,烯烃1种。

1.4 多糖类成分

车前子含大量粘液质――车前子胶,属多糖类成分,其中含有L-阿拉伯糖(20%)、D-半乳糖(28%)、D-葡萄糖(6%)、D-甘露糖(2%)、L-鼠李糖(4%)、D-葡萄糖酸(31%)及少量D-木糖和炭藻糖,主要以p-1,4连接为主链,2和3位含侧链。付志红[5]等在微波强度为60%,车前子与水的质量比为1∶15,时间为65s的条件下,提取车前子多糖,发现微波提取方法时间短、效率高,是车前子多糖提取的一种好方法。

1.5 其它

车前子还含有生物碱、蛋白质、氨基酸、环烯醚苷类化合物如桃叶珊瑚甙、京尼平甙酸、大量脂肪酸类、固醇类及酚酸类、微量元素等。付志红等采用ICP-AES法对不同品种车前子炮制前后其Se、Zn、Mn、Cu、Mg、Fe、Al、Be等无机元素进行了分析测定,结果发现车前子中富含Mg、Fe、Al、Zn等元素,尤其是Mg含量高。

2 药理学进展

车前子味甘性寒,无毒,主气癃止痛,利水通小便,除湿痹,久服轻身耐老。现代药理研究表明:车前子具有止泻、护肝、降压、抑菌、降低血清胆固醇等作用。国外车前子壳中多糖成分为主的车前多糖泻药,应用历史悠久。欧车前P. lanceolata 中的多糖类分子mannose-binding protein可能具有干扰HIV表面,抑制HIV病毒感染淋巴细胞的作用。国内近年来药理作用研究如下。

2.1 对高脂血症的影响

张杰[6]等用车前子对抗高脂血症大鼠脂质过氧化作用,可明显降低高脂血症大鼠血脂,增加机体抗氧化能力。王素敏等的研究还发现车前子在降低大鼠血清总胆固醇、三酰甘油和脂质过氧化物水平的同时,提高了超氧化物歧化酶活性。在浓度为15g/kg时作用最明显,可减轻脂质代谢紊乱。李兴琴等的研究表明,车前子具有调节血脂和保护高脂血症大鼠血管内皮细胞损伤的功能。张杰等观察到车前子对机体自由基的防御机能可产生一定的影响,对动脉粥样硬化和冠心病具有一定的防治作用。

2.2 抗炎作用

刘强[7]等在使用T.Mikami’s方法用角叉菜胶给小鼠造模,应用双抗体夹心酶联免疫吸附试验法检测灌洗液中TNF-α、IL-12的含量变化。发现车前子能通过抑制滑膜炎症中TNF-α、IL-12的含量进行抗炎。在谢小梅[8]等对小鼠阴道菌群失调的调节研究中,车前子多糖有明显调节作用。

2.3 缓泻作用

李雪梅[9]等研究欧车前亲水类黏胶(康赐尔)对阿托品诱发小鼠小肠运动障碍的作用,发现康赐尔可双向调整排便作用,可治疗便秘。吴光杰等发现车前子多糖能显著缩短首次排黑便时间、增加5h内排便粒数、提高粪便含水量和小肠墨汁推进率,车前子多糖具有润肠通便的作用。

2.4 抗衰老作用

SOD催化超氧阴离子自由基在体内抗氧化,随着衰老的进程,机体自由基代谢出现紊乱,造成生物细胞形态与功能的改变,使抗氧化酶类的活性降低,LPO含量增加。车前子能使SOD的活性增加、LPO的生成减少,从而延缓衰老的进程。唐永富[10]等研究车前子多糖作用40h后,发现其显著促进CD11c+MHCII+双阳性细胞的比率,经多糖作用后吞噬FITC-dextran的能力降低,其中PS3的作用效果最明显。车前子多糖促进CD11c+MHCII+双阳性细胞的比率,降低对FITC-dextran的吞噬能力,初步表明车前子多糖可以促进树突状细胞的成熟。

2.5 心血管作用

张杰等研究表明车前子可明显降低大鼠血清胆固醇(TC)、三酰甘油(TG)和脂质过氧化物(MDA)含量,提高高密度脂蛋白胆固醇(HDL-C)及高密度脂蛋白胆固醇/血清总胆固醇(HDL-C/TC)比值,并且还能提高超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)活性及一氧化氮(NO)含量,从而降低高血脂症大鼠血脂水平,提高抗氧化能力。王素敏还发现车前子能明显降低心肌丙二醛(MDA)含量,升高心脏中的谷胱苷肽过氧化物酶(GSH-Px)活性,提示车前子对机体自由基的防御机能可产生一定的影响,对动脉粥样硬化和冠心病具有一定的防治作用。

2.6 其它作用

王勇[11]等研究实验性晶状体氧化损伤所致晶体上皮细胞(LEC)凋亡及其凋亡小体形成,发现:车前子可明显抑制LEC凋亡,其显著抑制LEC凋亡的作用可能是其防止和延缓白内障发生发展的细胞学机制。阴月等采用大鼠毛细玻管法研究车前子对实验大鼠的祛痰作用时,证明较低剂量即可表现出良好的镇咳、祛痰作用。舒晓宏等讨论车前子苷祛痰、镇咳试验,得出车前子苷增加大鼠气管分泌液的排出而发挥祛痰作用,且大剂量优于小剂量。新疆和田地区采集的车前子其乙醇提取物对大肠杆菌、金葡菌、绿脓杆菌、沙门氏菌、白色念珠菌有不同程度的抑制作用。李红等观察大叶车前子粗多糖胶囊对小鼠的急性毒性反应,通过灌胃给予小鼠1日内最大质量浓度及最大体积的药量,观察急性毒性反应1周。发现试验小鼠最大耐受量为10.98g/kg,相当于成人推荐剂量343倍,未出现任何毒性反应。王海珍[12]研究发现车前超微粉对无水乙醇所致的胃溃疡有明显的保护作用和促进醋酸型胃溃疡的愈合,机制可能是通过增强胃粘膜的防御因素,改善局部血液循环,抑制脂质过氧化反应,清除体内过多氧自由基有关。

3 临床应用

车前子为临床上常用的利尿通淋药,也用于治疗高血压、顽固性便秘、遗精、痛风、小儿肿痛、婴幼儿腹泻等;用车前子泡茶加艾灸治疗术后尿潴留,均有较好效果。

4 结语

近几年来,国内学者对车前子的形态、功能、药理作用等,从动物模型和临床运用等角度,开展了广泛而有意义的实验研究,初步揭示出一些新的内涵。但临床应用仍多以粗提物为主,以有效成分为主的报道鲜有,且对化学成分的应用还局限于多糖方面。此外,其化学成分的提取方法也是传统提取方法,是否可以考虑与生物技术有机地结合起来。综上所述,我们不难发现车前子开发潜力十分巨大,深入研究对我国实施中药现代化战略,提高国际竞争力具有重要意义。

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[9] 李雪梅,常红霞.欧车前亲水类黏胶对阿托品诱发小鼠小肠运动障碍的作用[J].中国临床保健,2006,9(1):64-65.

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