羧甲基纤维素范文
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篇1
（浙江农林大学工程学院，浙江 临安311300）
摘要：以竹（Bambusa emeiensis）浆粕为原料，不同含水率的异丙醇和乙醇为反应介质，采用淤浆法制备羧甲基纤维素（CMC），并通过气相色谱法（GC）、傅里叶变换红外光谱法（FTIR）和X－射线衍射法（XRD）对原料和产物的结构和性能进行表征。结果表明，制备CMC的碱化和醚化条件及用量为竹浆粕5 g，30％的氢氧化钠17．5 mL，氯乙酸11．5 g，碱化温度25 ℃，醚化温度60 ℃，得到的最佳反应介质是含水率10％的乙醇。在此工艺条件下，CMC的增重率和黏度分别为30％和1 720 mPa·s。
关键词 ：竹（Bambusa emeiensis）浆粕；反应介质；含水率；羧甲基纤维素；增重率；黏度
中图分类号：Q81文献标识码：A文章编号：0439－8114（2015）03－0661-04
羧甲基纤维素（Carboxymethyl cellulose， CMC）是一种用途广，发展迅速的重要水溶性高分子纤维素醚，因具有优良的增稠、乳化、悬浮、分散、稳定、保水、膨化、赋形等功能，被广泛应用于食品、日化、医药、造纸、纺织、石油、建筑等领域，有着很好的应用前景，享有“工业味精”的美誉［1］。CMC是天然纤维素与氢氧化钠在溶剂中反应生成碱纤维素，再与氯乙酸反应生成CMC产品。CMC的重要指标有取代度和黏度。取代度是纤维素分子中葡萄糖基的羟基被羧甲基钠取代的数目，由于每个葡萄糖基上只有3个自由羟基可发生取代反应，所以其取代度最大是3［2］。CMC的黏度高低与原料的聚合度和α－纤维素含量有关，生产高黏度的CMC，就需要以高聚合度的精制棉［3，4］为原料加以制备，这是工业生产的普遍做法，具有一般代表性。本试验以竹（Bambusa emeiensis）浆粕为原料，采用淤浆法制备羧甲基纤维素，并且以黏度为主要评价指标，寻找合成高性能CMC的最优反应介质，以期为制备羧甲基纤维素提供参考。
1材料与方法
1．1材料与试剂
材料：粉碎过40目的四川永丰造纸厂慈竹（Bambusa emeiensis）硫酸盐浆粕（竹浆粕）。
试剂：无水乙醇、氢氧化钠、氯乙酸、乙酸，均为分析纯。
1．2仪器与设备
恒温水浴锅、恒速搅拌器、循环水式多用真空泵、微型植物粉碎机（FZ 102型）、送风定温干燥箱（WFO－710型）、分析天平（BS 224 S型）、旋转黏度计（HAAKE Viscotester 6 plus型）、气象色谱仪（GC－2010型）、傅里叶变换红外光谱仪（IR Prestige－21型）、X－射线衍射仪（XRD 6000型）。
1．3试验原理
纤维素与碱反应生成碱纤维素，简称碱化。碱化、醚化等主要反应
参考文献［5］。
1．4竹浆粕糖基组成及含量分析
糖基组成分析采用硫酸水解法，将高聚糖完全水解为中性糖和酸性糖，采用气相色谱法定量（Alditol－acetate procedure）［6］。在10 mL容积的玻璃试管中放入约20 mg材料，加入0．125 mL的72％硫酸，在室温下反应1 h后，加去离子水稀释成4％的硫酸，在121 ℃下水解60 min，冷却后加入内标肌醇充分混匀。用氨水将反应物pH调至中性，加入氢硼化钠还原反应液使其成为糖醇，用乙酸酐将糖醇乙酰化后，转入到2 mL小试管中，用高压氮气浓缩，按照以下条件进行气相色谱分析。分析柱用TC17毛细管柱 （25 m×0．25 mm，id），柱温210 ℃、恒温保持30 min，进样口温度和氢火焰检测器温度均为250 ℃。
1．5CMC的制备
量取不同含水率的异丙醇和乙醇溶液150 mL倒入250 mL三口圆底烧瓶中，然后再向三口圆底烧瓶滴加30％的NaOH 17．5 mL，并用玻璃棒搅拌均匀，最后加入5 g竹浆粕，在25 ℃下恒温搅拌60 min。碱化60 min后，向三口圆底烧瓶中加入11．5 g氯乙酸，并且在60 ℃下恒温搅拌120 min，得到CMC粗品。随后加入一定浓度的乙酸，在室温下中和至pH 7～8，然后用80％的乙醇洗涤2次，再用无水乙醇洗涤1次，每次200 mL，抽滤后在50 ℃下干燥至恒重，制得CMC成品。
1．6CMC增重率测定
竹浆粕质量为W0，CMC干燥至恒重测量其质量，记为W，则增重率公式为：
增重率＝（W－W0）／W0×100％
1．7CMC黏度的测定
采用黏度计（HAAKE Viscotester 6 plus型）测定2％ CMC水溶液的黏度：称取绝干的CMC 2 g，配成2％ CMC水溶液，通过搅拌使其全部溶解均匀，然后倒入小瓶内，选定合适的转子，于25 ℃下测定CMC的黏度。
2结果与分析
2．1竹浆粕糖基组成及含量分析
α－纤维素含量是表征浆粕质量最重要的指标，浆粕中α－纤维素含量高，有利于均匀地吸收碱液制得膨化均匀的碱纤维素，提高醚化反应的效率和反应均匀性，从而提高CMC产品的黏度和取代度［3］。α－纤维素是由β－D－吡喃型葡萄糖基以1，4苷键连接而成的线型高分子，其葡萄糖基的数量，即聚合度直接影响CMC水溶液黏度［7］。葡萄糖主要是α－纤维素的降解产物，得率为79．0％（为竹浆粕绝干重的百分比）。木糖得率为20．3％，是竹浆粕半纤维素的主要组分。阿拉伯糖得率为0．7％。半纤维素是具有支链、分子质量较纤维素低的非均一高聚糖，因此半纤维素的存在使α－纤维素含量减少，聚合度降低，但在工业生产中，为保证浆粕得率，尽量保留半纤维素。本研究采用半纤维素含量为20．3％的竹浆粕为原料，采用淤浆法制备CMC，研究不同反应介质及其含水率对CMC增重率和黏度的影响，确立最佳工艺条件。
2．2最优反应介质及其含水率的确定
为了取得高黏度CMC的最优反应介质及其含水率，分别选取常用的异丙醇和乙醇作为反应介质，然后设计不同含水率，分别是0、5％、10％、15％，共进行了8组试验，结果如图1和图2所示。由图1和图2可知，无论反应介质是异丙醇还是乙醇，均是在含水率10％时所制得的产物CMC的增重率和黏度最大。但是含水率10％的乙醇溶剂相对于含水率10％的异丙醇制得的CMC性能更优。说明该工艺制备CMC的最优反应介质是含水率10％的乙醇溶剂，所得到的CMC的增重率和黏度分别是30％和1 720 mPa·s。
2．3CMC的结构表征
如图3和图4所示，试验制得的羧甲基纤维素均在1 605 cm－1附近出现了强烈的吸收峰，这是羧甲基纤维素－CH2COONa基团中－C＝O的伸缩振动，从而证明了羧甲基化反应的完成［8］，进而说明了试验所得的产物均是羧甲基纤维素。3 441 cm－1附近的吸收峰表示羟基－OH的振动吸收峰，2 922 cm－1附近的吸收峰表示亚甲基－CH的伸缩振动，1 417 cm－1和1 325 cm－1附近的吸收峰分别代表－CH2和－OH的伸缩振动峰，1 065～1 160 cm－1是纤维素骨架－CH－O－CH2的振动区域［8，9］。
2．4原料与碱性纤维素的结晶性能
原料与碱性纤维素的XRD谱图如图5和图6所示。原料的X射线衍射峰的半圆锥角（2θ）出现在16．3 °、22．2 °、34．3 °，分别为天然纤维素101、101、002晶格面的衍射峰［10］，属于典型的纤维素Ⅰ型的特征峰。除了f和g在16．3 °有明显的衍射峰，其他的碱性纤维素在该处的衍射峰基本上消失了。f和g在22．0 °附近有较强的衍射峰，说明它们的纤维素Ⅰ型结构发生了较小的晶型变化。h和i的主要衍射峰出现在21．0 °左右，b、c、d和e的主要衍射峰均出现20．6 °左右，而22．2 °的衍射峰基本上消失了，这说明它们经过碱化后已经由纤维素Ⅰ型的结构变成了另外一种结构。由衍射峰的位置可以推断，这种结构为纤维素Ⅱ型［11］。结合表2中碱性纤维素结晶度的变化可知，天然纤维素的结晶已经被不同程度地破坏了。
由纯异丙醇为反应介质制备的碱性纤维素的结晶度较纯乙醇制备的碱性纤维素小［12］。这是因为在纯乙醇溶剂中，由于乙醇的极性大，NaOH在乙醇中的溶解度高，NaOH、水和乙醇几乎属于均相共存，当碱用量一定时，乙醇的存在使体系中的NaOH浓度明显降低；另外，由于Na＋外层同时吸附有乙醇和水分子，水化离子半径较大，不利于其向纤维原纤间渗透，过渡区氢键打开迟缓，更难进入结晶区。而NaOH在异丙醇中的溶解度较低，减小了水合离子的尺寸，易于渗进原纤之间，拉大原纤间距离，过渡区大分子间、分子内氢键被迅速破坏。相对于纯乙醇溶剂，Na＋在异丙醇体系中的浓度更高，并且其水合离子外层更多的是水分子，尺寸较小，易于渗透并被纤维素有效吸附，可有效拉大原纤间距离，加速过渡区乃至结晶区分子间、分子内氢键的破坏，所以其结晶度相对较小，碱化效果更好。
对于同一反应介质，随着含水率的增加，碱性纤维素的结晶度呈先减小后增大的趋势。这是因为溶剂中含水率的增加可能使部分贯穿于竹浆粕纤维素中的半纤维素分离出来，从而使得Na＋更易于渗透并被纤维素有效地吸附，加速了过渡区红外结晶区分子间、分子内氢键的破坏；但是随着含水率的继续增加，NaOH浓度明显降低，且Na＋的水合离子半径变大，不利于其向纤维原纤间渗透，以及对过渡区和结晶区氢键的破坏。所以，反应介质含水率的增加使得碱性纤维素的结晶度呈先减小后增大的趋势。
由于碱性纤维素结晶度的减小更有利于氯乙酸的充分反应，从而使制得的CMC的性能指标更优，这与本试验结果中CMC的增重率和黏度的变化相一致。
3结论
1）以半纤维素含量20．3％的竹浆粕为原料，可制得高增重率（30％）和高黏度（1 720 mPa·s）的羧甲基纤维素产品。
2）以竹浆粕为原料制备高性能羧甲基纤维素的最佳反应介质是含水率为10％的乙醇。
3）纯异丙醇相较于乙醇制备的碱性纤维素，前者的碱化效果更好。对于同一种介质，随着含水率的增加，碱性纤维素的结晶度呈先减小后增大的趋势。
参考文献：
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篇2
关键词：浮游选煤；抑制剂；应用机理；作用机理
中图书分类号：TD94 文献标识码：A 文章编号：1006-8937（2012）32-0173-02
煤矿从开采到使用需要多道工序支持，且在完成多个环节施工之后才能最后投入使用，浮游选煤技术则是这一过程中非常重要的一个工序，这一工序完成质量是否符合社会需求的标准直接决定最后投入市场的煤质量是否能够很好的满足人们的需求。浮游选煤主要是按照当原煤放到水里时精煤和矸石会具有不同的亲水性，从而分离出精煤部分，最后很好的进行细粒煤的回收来完成整个工作。目前，浮游选煤技术仍存在一些缺陷，主要是其灰分远远超过重选精煤，因此，如何降低其灰分，提高精煤质量，减少矸石对环境的污染，对社会经济发展创造良好的环境有重要现实意义。经过调查发现，抑制剂在浮游选煤技术中的应用机理分析资料非常少，多数研究方向为煤矿的脱硫环节。本文主要探讨浮游选煤技术添加抑制剂应用机理问题，探究如何能够更好地降低煤矿中的灰分比例。
1 浮游选煤主要原理
浮游选煤虽然最基本的工作原理是通过精煤和矸石亲水性不同而分离精煤，但倘若仅依靠不同的亲水性就想完成浮游选煤将无法满足标准需求。因此，在进行浮游选煤时还需要加入一些必要的辅助剂，比如，为了能够更快的使矸石的亲水性和煤块的疏水性显示出来，可以在实验中加入柴油等捕收剂。但是由于当煤块放到水中时由于其密度原因造成其无法浮到水面，因此在进行浮游选煤时还需加入能够产生气泡的起泡剂，这些起泡剂能够在清水中通过搅拌时产生大量的气泡，从而能够将煤从水中托起，完成浮游选煤全部工序。具体的浮游选煤流程为：将煤泥放到搅拌桶中，之后再加入适量的捕收剂以及起泡剂，然后开始由慢转快的方式进行搅拌，搅拌均匀后才开始倒入浮选机内准备选煤。在浮选机内还需要进行长时间快速的搅拌，在不断的搅拌过程中才能够产生大量的气泡，从而能将煤粒托起浮到水面，且这些煤粒能够快速的黏在气泡上并快速的浮到水面，当煤粒随着起泡气泡浮出矿浆液面时，由刮泡器将矿化泡沫刮出，从而完成选煤作业。在该过程中，由于矸石亲水性比较强，不会像煤粒一样粘附在气泡上，只会一直沉在水底，所以就能够比较容易的就将煤粒和矸石分开。
2 研究抑制剂应用的实验
2.1 实验前准备
①试验煤样选择。实验所需要的煤样按照国家相关的标准要求进行选择，一般选择已经经过破碎和筛分的原煤，即三分之一的焦煤。之后煤样进行进一步的处理，直到满足实验室需要的-0.5 mm煤样，然后将该煤样进行保存，期间不能够随意去触碰或加入其他东西。
②实验浮选方法选择。实验浮选方法选择需要依据国家相关的浮游选煤规定进行试验选择，主要有：是否添加抑制剂实验、可比性浮选、分步释放这三种试验方式以及实践实验。它的试验内容是对选煤结果进行分析处理和计算，将这些结果进行误差对比分析，从而得出抑制剂应用结果。
③样品分析。首先选择由柴油、矿浆浓度和仲辛醇组成的抑制剂，羧甲基纤维素。再通过以上三种实验方法进行分析，分析内容为尾煤、精煤、羧甲基纤维素以及尾煤、精煤、黏在吸附羧甲基纤维素后性能变化的分析。通过对比吸附前和吸附后尾煤、精煤以及羧甲基纤维素的变化，能够得出羧甲基纤维素在浮游选煤中的吸附机理。
2.2 实验过程
以下实验均是使用相同的煤样，即将原煤破碎和筛分后的三分之一焦煤（参照GB474-1996）。主要是因为焦煤是一种中等以及低挥发分的烟煤，煤化度比较高，且结焦性比较好。
2.2.1 分步释放实验
该实验通过利用高浓度的柴油、矿浆以及仲辛醇进行试验分析不同产率会出现的不同灰分，从而得出该实验是否能够降低精煤的灰分比。
从表1能够看出，灰分随着产率增加而增加且精煤的灰分比在试验中无法实现低于10%的实验目的，因此同样需要在浮游选煤中加入抑制剂从而降低灰分。目前是通过进行多次分步释放达到精煤低灰分的目的。
2.2.2 可比性浮选试验结果分析
观察实验结果表2显示，精煤的灰分比比较高，达到15.3%，如果不进行降低煤灰分将会造细粒煤的大量损失，因此进行在浮游选煤中加入抑制剂从而降低灰分非常必要。
2.2.3 一次添加抑制剂种类与用量的试验。
从表3可以看出，当羧甲基纤维素为0 mg也就是在浮游选煤中没有添加抑制剂的时候，精煤的灰分比还是很高，仍没有降到10%以下，在不断的增加羧甲基纤维素剂量后灰分比不断减少，当剂量为45 mg时降低到9.79%。也就是说，只要通过控制羧甲基纤维素用量，就能够起到降低精煤灰分的目的，但是羧甲基纤维素剂量要有所控制，一般在30 g/t这个范围之内降低幅度比较大，效果比较好。
2.2.4 实践实验分析
为了能够更加确定羧甲基纤维素抑制剂对降低精煤灰分的有效性，还需进行实践实验，对加入抑制剂和不加入抑制剂的实践结果进行对比分析。
从表4中可以看到，加入抑制剂羧甲基纤维素和不加入抑制剂羧甲基纤维素有明显的区别，精煤中加入抑制剂后，其灰分明显降低，且降低幅度比较大。但是不足的是，灰分比下降也带动产率降低。但是通过以上几个实验发现，抑制剂羧甲基纤维素对精煤的灰分有非常明显的影响，且灰分比和产率成正比，因此，只要在浮游选煤中加入适量的抑制剂能够达到降低精煤灰分的目的。
3 抑制剂抑制机理分析
通过实践实验分析没有添加抑制剂和添加抑制剂的浮选精煤存在异同点发现，浮选精煤在加入抑制剂羧甲基纤维素后不会出现新的官能团，也就是说这两种物质放在一起不会相互吸附。同时，分析尾煤和抑制剂羧甲基纤维素时也发现，这两个物质也不会出现新的官能团，也就是说这两种物质之间也不会相互吸附。但是尾煤的吸收峰和吸附强度在吸附之前和吸附之后都会有所变化。因此，我们可以得出，羧甲基纤维素对煤矸石起到抑制效果，通过纤维素内部的羟基和水产生物理反应之后形成氢键，从而加强煤矸石的亲水性质，而精煤亲水性质保持不变，所以就会造成两种物质之间亲水性差异的不断扩大，因此就能够更好的区分出精煤，有助于实现浮游选煤。
4 结 语
通过以上四个实验分析发现，抑制剂添加在浮游选煤工作中有明显的效果，是一种可行性高且值得推广的技术，现代的选煤厂可以通过利用这一技术进行选煤，不但能够较大幅度的提高选煤质量，增加经济效益，同时也能够起到保护环境的作用。但是实验也发现，虽然抑制剂能够降低精煤灰分的比例，但是并不是剂量越多越好，而是要控制在30～50 g/t左右最好。
参考文献：
[1] 张国枢，谢应明，顾建明.煤炭自燃微观结构变化的红外光谱分析[J].煤炭学报，2003，35（5）：206-208.
[2] 涂照妹，刘文礼，黄锐，等.抑制剂在煤泥浮选中的作用机理及应用[J].煤炭加工与综合利用，2010，36（3）：156-157.
[3] 周文香，周镇.浅谈煤炭开采中的洁净煤技术[J].现代经济信息，2008，41（11）：94-96.
篇3
关键词：纤维素；高吸水材料；微波；接枝共聚
中图分类号：TQ320．6文献标识码：A文章编号：0439－8114（2011）14－2948-03
Preparation and Research of Agricultural Cellulose Superabsorbent Resin
LU Ai－xia，HUANG Miao
（School of Life Science and Engineering， Southwest University of Science and Technology， Mianyang 621010， Sichuan， China）
Abstract： Superabsorbent resin with carboxymethyl cellulose base was prepared using acrylic acid as monomers by microwave irradiation． Effects of many factors （such as the neutralization of acrylic acid， content of initiator and cross linker） on the water absorption behavior of the resin were investigated． The optimal synthetic conditions were as follows，1．00 g carboxymethyl cellulose， 6 mL acrylic acid with pH 6．5， 10 mL distilled water， 0．25 g ammonium ceric nitrate， 3 mL N， N′－methylene bisacrylamide with concentration of 1．00 g／L， reacting for 5 min under low fire－power of microwave． The highest water absorbency of the resin for distilled water and 0．9％ NaCl solution were 478．2 and 69．5 g／g respectively．
Key words： carboxymethyl cellulose； superabsorbent； microwave； graft copolymerization
高吸水性树脂又称为超强吸水剂（Super absorbent polymer，SAP），是一种含有羧基等强亲水性基团并具有一定交联度的水溶胀型高分子聚合物。与传统吸水材料（如海绵、纤维素、硅胶）相比，SAP不溶于水，也不溶于有机溶剂，却又有着优良的吸水性能和保水能力，即使在受热、加压条件下也不易失水，对光、热、酸碱的稳定性好，目前已广泛应用于农林园艺、石油加工、造纸工业、环境工程、精细化工等领域［1］。
天然纤维素分子中含有大量的羟基，能与很多小分子化合物发生反应得到取代度较高的衍生物。与合成类和淀粉类SAP相比，纤维素基SAP的吸水量稍低，但其耐盐性好，抗生物降解的性能较好，且天然纤维素是世界上最大的、价格低廉的可再生资源，在石油资源日趋枯竭的今天，将其应用于接枝共聚制备高吸水性树脂这一环境功能材料有着重要的环保意义和经济意义［2－4］。微波辐射促进化学反应技术是一种新兴的高分子合成技术，有着传统反应方法无可比拟的优势：可以大大缩短反应时间，提高生产效率；反应过程中无温度梯度，反应均匀；且在合成过程中不会对环境造成污染［5］。试验以羧甲基纤维素钠为基质、丙烯酸为单体、硝酸铈铵为引发剂、N，N′－亚甲基双丙烯酰胺为交联剂，通过微波辐射的方法合成高吸水性树脂，考察了丙烯酸中和度、引发剂用量、交联剂用量等因素对高吸水性树脂吸水能力的影响，并对影响因素进行优化，旨在探索一种清洁、高效、节能的纤维素基高吸水树脂生产技术。
1材料与方法
1．1材料
羧甲基纤维素钠，工业级；丙烯酸（AA）、硝酸铈铵、N，N－亚甲基双丙烯酰胺、氢氧化钠等均为分析纯。
微波炉：格兰仕WP700型，顺德市格兰仕微波炉电器有限公司；电热鼓风干燥箱：DHG－9145A型，上海一恒科学仪器有限公司；磁力加热搅拌器：78－1型，南京南达分析仪器应用研究所；微型高速万能试样粉碎机：FW80型，河北省黄骅市新兴电器厂。
1．2纤维素基高吸水性树脂的制备方法
先将1．00 g羧甲基纤维素钠和10 mL去离子水置于烧杯中混合均匀，然后在搅拌条件下依次加入6 mL一定中和度的丙烯酸、一定量的硝酸铈铵和一定体积的1．00 g／L N，N－亚甲基双丙烯酰胺溶液，搅匀后，烧杯覆膜，放入微波炉内用低火加热5 min，得到半透明具有黏弹性的浅黄色凝胶状物质，自然冷却10～15 min，将其切成小块放入浅盘中，于60 ℃下真空干燥至恒质量，得到黄色固体产品。
1．3纤维素基高吸水性树脂吸液倍率的测定
准确称取一定质量（m1）的干燥高吸水性树脂，分别加入到足量去离子水和生理盐水（0．9％ NaCl）中，静置24 h后用100目尼龙布滤去液体，称吸液后高吸水性树脂的质量（m2）。按公式（1）计算高吸水性树脂的吸液倍率［1］：
吸液倍率（g／g）＝
2结果与分析
2．1丙烯酸pH值对纤维素基高吸水性树脂的影响
固定反应条件为羧甲基纤维素钠1．00 g，去离子水10 mL，不同中和度的丙烯酸6 mL，硝酸铈铵0．25 g，1．00 g／L N，N′－亚甲基双丙烯酰胺3 mL，微波低火（120 W）反应5 min。用25％（质量体积分数）NaOH溶液将丙烯酸中和到不同程度，考察丙烯酸pH值对高吸水树脂吸液倍率的影响。丙烯酸pH值分别调节为5．5、6．0、6．5、7．0和7．5，所制得的纤维素基高吸水性树脂对去离子水和生理盐水的吸液倍率结果见图1。由图1可知，当pH值为6．5时，对去离子水和生理盐水的吸液倍率达到463．0和68．1g／g。当pH值低时，丙烯酸的活性增强，共聚反应不易控制，易形成单体间的均聚或共聚。当pH值提高时，一方面降低了丙烯酸的活性，有利于纤维素的接枝共聚；另一方面网络间的Na＋浓度逐渐增大，电荷密度提高，网络内外两侧形成的渗透压，使水分子由外侧向网络内侧扩散，吸液倍率增大。但当pH值过大时，形成的接枝共聚物网络上Na＋的浓度增大，致使电荷间的排斥作用成为水分子进入的阻力，故吸液倍率降低。
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2．2引发剂对纤维素基高吸水性树脂的影响
固定反应条件为羧甲基纤维素钠1．00 g，去离子水10 mL，丙烯酸（pH值6．5）6 mL，1．00 g／L N，
N′－亚甲基双丙烯酰胺3 mL，微波低火反应5 min，改变引发剂硝酸铈铵用量，考察引发剂用量对高吸水性树脂吸液倍率的影响。引发剂硝酸铈铵用量分别为0．05、0．10、0．15、0．20、0．25和0．30 g，所制得的纤维素基高吸水性树脂对去离子水和生理盐水的吸液倍率结果如图2所示。当引发剂的用量为0．25 g时，对去离子水和生理盐水的吸液倍率分别为478．2和67．3 g／g。这是因为反应初期，随着引发剂浓度的增大，氧化剂分解速度加快，纤维素单位表面积上的活性自由基浓度也随之增大。但当浓度超过0．25 g时，自由基反应所引起的链终止反应与单体自由基密集所引起均聚反应的几率增大，不利于单体与纤维素接枝形成三维网络空间，因此会导致吸液倍率的降低。
2．3交联剂对纤维素基高吸水性树脂的影响
固定反应条件为羧甲基纤维素钠1．00 g，去离子水10 mL，丙烯酸（pH值6．5）6 mL，硝酸铈铵0．25 g，微波低火反应5 min，改变交联剂用量，考察交联剂用量对高吸水性树脂吸液倍率的影响。分别取1．00 g／L N，N′－亚甲基双丙烯酰胺溶液2、3、4、5和6 mL，所制得的纤维素基高吸水性树脂对去离子水和生理盐水的吸液倍率结果如图3所示。当交联剂的用量为3 mL时，对去离子水和生理盐水的吸液倍率分别为477．8和69．5 g／g。这是因为在交联的初期，纤维素逐渐与单体接枝共聚形成网络空间，网络间Na＋的浓度处于动态的增大过程，与环境中的Na＋形成浓度梯度而产生渗透压，正是渗透压的作用使水分子由Na＋浓度低的水体中进入Na＋浓度高的网络空间中，所以吸液倍率逐渐增大。当网络内外的渗透压为零时，吸液倍率达到最大。随交联剂用量的进一步增大，网络间电荷密度增大，电荷间的相互排斥作用也使水分子很难进入，所以吸液倍率反而降低。
3结论
微波法合成纤维素基高吸水性树脂的较优工艺条件为羧甲基纤维素钠1．00 g，pH值为6．5的丙烯酸6 mL，去离子水10 mL，1．00 g／L N，N－亚甲基双丙烯酰胺溶液3 mL，硝酸铈铵0．25 g，微波低火加热5 min。所合成的高吸水性树脂对去离子水和生理盐水的吸液倍率最高分别可达478.2和69．5 g／g。试验采用了微波自由基溶液聚合法，聚合时间只需5 min，与文献［1］报道的1～3 h相比，大大缩短了生产周期，是一种值得推广的高吸水性树脂的合成方法。
参考文献：
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篇4
关键词：灯台树皮；薄层层析法；鉴别
中图分类号：R284.1文献标识码：A
文章编号：1007-2349（2012）01-0055-03
灯台树（Alstonia scholaris）为夹竹桃科植物，主产云南的西南部，以树皮、叶或嫩枝入药，是当地民间常用的植物药。树皮含吲哚类生物碱：灯台碱（C22H29O4N2）、灯台定碱（C2OH22O3N2）及非氮物质：灯台胶素、灯台蜡素（C30H48O2）、灯台亭素（C32H53O2）等。其性味平、淡，有毒。具有退热作用，对实验动物支气管炎有祛痰、平喘作用，并对动物肠道平滑肌有解痉作用，可消炎、化痰止咳、止痛[1]。由于灯台树含有多种生物药效成分[2~3]，所以在民间历史上就一直用其根、皮、叶来治疗头疼、伤风、肺炎、百日咳、慢性支气管炎，还可以治外伤止血、接骨、消肿等[4]。市售的灯台树皮很难分辨真伪，而灯台树碱的鉴定又难找到标准品，故笔者以灯台树叶对照药材建立简便的鉴定方法，以辨真伪。参考文献报道，灯台树含有较多的吲哚类生物碱，如灯台碱，灯台定碱，阿枯米辛碱，阿枯米辛碱的氧化物等，除此之外还含有α-香树醇乙酸酯、羽扇豆醇乙酸酯。还含有挥发油成分如柠檬醛、香叶醇、柠檬烯、芳樟醇、乙酸芳樟酯（linalylacetate）、α-蒎烯、异松油烯、以及正-二十六烷、羽扇豆醇、β-香树脂、乌苏酸、软脂酸等。本实验着重从吲哚类生物碱出发对本品进行定性研究。
1 材料与方法
1.1 实验材料 水为双蒸水，甲醇为色谱纯，苯、乙醇、丙酮、丁酮、氯仿、异丙醇、乙酸乙酯均为分析纯。所获得的灯台树皮由云南省耿马县采药人提供。经第四军医大学药物学家田琼教授鉴定为夹竹桃科植物灯台树（Alstonia scholaris）的树皮。灯台树叶对照药材购自成都市药检所。
1.2 实验方法
1.2.1 展开剂的选择 取本品粉末0.5 g，加95%的乙醇15 mL，加热回流2 h，放冷，转至超声波清洗机，超声20 min，滤过，滤液蒸干，加95%乙醇5 mL溶解，作为供试品溶液。另取对照药材0.5 g，同法制成对照药材溶液。照薄层色谱法试验，吸取上述2种溶液各10 μL，分别点于同一硅胶G薄层板上，分别以不同的展开剂展开，取出，凉干，喷以10%硫酸乙醇试液，在105 ℃下加热至斑点显色清晰。供试品色谱中，在与对照药材色谱相应的位置上显相同颜色的斑点。
展开剂一：（乙酸乙酯-氯仿-甲醇=4∶4∶1）
展开剂二：（乙酸乙酯-乙醇-浓氨水=17∶2∶1）
展开剂三：（苯-乙酸乙酯-甲醇-异丙醇-浓氨水=6∶3∶1.5∶1.5∶0.5）
展开剂四：（乙酸乙酯-丁酮-甲酸=10∶6∶1）
展开剂五：（苯-甲醇=10∶7.5）
展开剂六：（丙酮-氯仿=5∶4）
展开剂七：（氯仿-甲醇=9∶1）
相互之间对比，分离效果依次按以下顺序增强：（乙酸乙酯-氯仿-甲醇=4∶4∶1）
1.2.2 薄层板的选择 分别称取本品粉末和对照药材各0.5 g，处理方法同前，照薄层色谱法（附录VIB）试验，吸取供试品溶液和对照药材溶液各10 μL，点于不同的硅胶板上，以（氯仿-甲醇=9：1）展开。凉干，喷以10%硫酸乙醇，检测。
薄层板一：以硅胶G为吸附剂，以0.5%的羧甲基纤维素纳为粘合剂的硅胶板。展开剂：乙酸乙酯-氯仿-甲醇=4∶4∶1，365 nm下检测。
薄层板二：以氧化铝为吸附剂，采用干法铺板进行展开。展开剂：乙酸乙酯-氯仿-甲醇=4∶4∶1，365 nm下检测。
薄层板三：以硅胶GF254为吸附剂，以0.5%的羧甲基纤维素纳为粘合剂的硅胶板。展开剂：乙酸乙酯-氯仿-甲醇=4∶4∶1，在254 nm下检测。
薄层板四：以硅胶G为吸附剂，以0.5%的羧甲基纤维素纳为粘合剂的硅胶板。展开剂：丙酮-氯仿=5∶4，365 nm下检测。
薄层板五：以硅胶G为吸附剂，以0.5%的羧甲基纤维素纳为粘合剂的硅胶板。展开剂：氯仿-甲醇（9∶1），在日光灯下观察。
薄层板六：以硅胶G为吸附剂，以0.5%的羧甲基纤维素纳为粘合剂的硅胶板。展开剂：苯-乙酸乙酯-甲醇-异丙醇-浓氨水=6∶3∶1.5∶1.5∶0.5，在日光灯下观察。
1.2.3 样品处理方法的选择 将样品采取不同的处理方法，选用以硅胶G为吸附剂而以羧甲基纤维素纳为粘合剂的硅胶制板，在分离效果最好的展开系统（氯仿-甲醇=9：1）中展开，晾干，喷以10%硫酸乙醇，在105 ℃下加热30 min，至斑点颜色清晰为至。
方法（1）：称取本品粉末0.2 g，置三角瓶中，加入95%乙醇10 mL，于超声波清洗机上超声处理20 min，滤过，蒸干滤液，加氯仿溶解至2 mL，作为供试品溶液。另取对照药材0.2 g，同法制得对照药材溶液，照薄层色谱法（附录VIB）试验，吸取2种溶液各10 μL，点于同一以羧甲基纤维素钠为黏合剂的硅胶G板。在（氯仿-甲醇=9：1）展开剂中展开，取出，凉干，喷以10%硫酸乙醇，在105 ℃下加热30 min，至斑点颜色清晰为至。在日光灯下观察。
方法（2）：称取本品粉末0.2 g，置三角瓶中，加入适量蒸馏水，超声处理30 min，滤过，浓缩滤液至2 mL，作为供试品溶液。另取对照药材0.2 g，同法制得对照药材溶液。其余步骤同方法（1）。
方法（3）：称取本品粉末0.2 g，加入盐酸10 mL，冷浸（部分逐渐溶解），放置5 h，滤过，加入10 mL氨水碱化，滤过，滤液中加入氯仿10 mL提取2 min，收集氯仿层，浓缩滤液至2 mL，作为对照品溶液。另取对照药材0.2 g，同法制得对照药材溶液，照薄层色谱法（附录VIB）试验，吸取2种溶液各10 μL，点于同一以羧甲基纤维素钠为黏合剂的硅胶G板。在（氯仿-甲醇=9：1）展开剂中展开，取出，晾干，喷以10%硫酸乙醇，在105 ℃下加热30 min，至斑点颜色清晰为至。在日光灯下观察。
方法（4）：取本品粉末0.5 g，加95%的乙醇15 mL，加热回流2 h，放冷，转至超声波清洗机，超声20 min，滤过，滤液蒸干，加95%乙醇5mL溶解，作为供试品溶液。另取对照药材0.5 g，同法制成对照药材溶液。照薄层色谱法（附录VIB）试验，吸取上述2种溶液各10 μL，分别点于同一硅胶G薄层板上，分别以不同的展开剂展开，取出，晾干，喷以10%硫酸乙醇试液，在105 ℃下加热至斑点显色清晰。供试品色谱中，在与对照药材色谱相应的位置上显相同颜色的斑点。
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1.2.4 薄层鉴别试验 取本品粉末0.5 g，加95%的乙醇15 mL，加热回流2 h，放冷，转至超声波清洗机，超声处理20 min，滤过，滤液蒸干，加95%乙醇5 mL溶解，作为供试品溶液。另取灯台树叶对照药材0.5 g，同法制成对照药材溶液[1]。照薄层色谱法《中国药典》附录VIB）试验，吸取上述2种溶液各10 μL，分别点于同一硅胶G薄层板上，以氯仿-甲醇（9：1）展开剂展开，取出，凉干，喷以10%的硫酸溶液，在105 ℃下加热至斑点显色清晰。供试品色谱中，在与对照药材色谱相应的位置上显相同颜色的斑点。
3 结果
3.1 展开剂的确定 其中展开剂三和展开剂七的展开效果最好，进一步对比这2种展开系统并结合药材所含化学成分的特性，展开剂三的组成较展开剂七复杂，在配制过程中，如不严格控制其配比，就会影响展开效果，而导致分离不完全。因此，最终选择展开剂七为分离最佳的展开系统。
3.2 薄层板的确定 将本品粉末和对照药材采用相同的处理方法分别制备供试品溶液和对照药材溶液，选用不同的吸附剂，并在不同的展开剂中展开，经检测结果显示，本品以硅胶G为吸附剂分离效果最好。
3.3 样品处理方法的确定 从4种不同样品处理方法的色谱图可以看出，方法（4）的分离效果最好，因此我们最终选择方法四（4）作为本品的样品处理方法。
3.4 薄层鉴别结果 采用展开剂七、以硅胶G及分离方法（4）后，所鉴定的灯台树皮粉展开的薄层色谱图如图1。
1、3为对照药材溶液;2、4为供试品溶液
图1 灯台树皮薄层色谱图
4 讨论
灯台树是西南少数民族常用药物，其生长于北回归线附近东南亚亚热带地区，对呼吸道疾病有极好的疗效[5~7]，在当地使用广泛，而至今我国药典上未予纳入。注射治疗猪气喘病的疗效高于丁胺卡那霉素[8~9]。
笔者以灯台树叶对照药材作为对照，对灯台树皮进行了鉴别研究。从上述色谱图显色结果可知，对照药材溶液和供试品在同一硅胶G板上相应的位置显相同颜色的斑点，实验证实可以用薄层法进行灯台树皮的鉴别。
参考文献：
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篇5
关键词：单因素考察；伊曲康唑；纳米混悬剂；膜剂
伊曲康唑在临床研究中是极为重要的，在研究的过程中，主要是应用在由于深部真菌导致的一系列的感染中。通过相关的体外研究可以知道，伊曲康唑有着抑制真菌的作用。膜剂主要是将药物溶解或者是均匀的将其分散在相应的成膜材料中，而且在经过了相关的加工之后，就能够支撑相关的薄膜状制剂。膜剂能够和黏膜进行紧密的接触，有着持续稳定和给药面积大的特点。随着相关研究的不断深入，纳米混悬剂被人们研究，能够使得药物的溶解度增加，因此可以将伊曲康唑制作成为纳米混悬膜剂。
1 实验材料
1.1 药品
伊曲康唑、羧甲基纤维素钠、卡波姆940、硒化卡拉胶、胆酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、泊洛沙姆188和PEG1000。
1.2 试剂
蒸馏水、二甲基亚砜、，石蜡油和甘油，其中蒸馏水是实验室自制的，在整个实验的过程中，一定要将整个实验材料的准备工作做好。
1.3 仪器
精密试纸、超声波细胞粉碎机、FA1004、电子天平、YN-ZD-2电热蒸馏水器、，磁力加热搅拌器等。
2 实验方法与结果
2.1 伊曲康唑空白膜剂处方的筛选
2.1.1 PVP用量的筛选。要分别的量取60ml的蒸馏水6份，还要称取不同重量的PVP，将其配置成为浓度分别为1.7%、3.3%、5.0%、6.7%、8.3%、10%的相关溶液，在配制的过程中，一定要对其进行充分的搅拌，并且将其分别的放置48h之后，保证PVP能够充分的溶胀。还要进行90℃的水浴加热，在这样的情况下，就能够保证PVP进行充分的溶解。在此基础上，要每一组抽取三次，每一次所抽取的溶液为10ml，之后在0.05m2×0.06m2的玻璃板上进行脱模剂石蜡油的涂抹，之后进行铺膜工作，还要将每一组的无外观质量进行记录，最终得出PVP最为适合的量是5.0%。
2.1.2 十二烷基硫酸钠用量的选择。要根据膜剂外观的质量来进行相应的筛选，在筛选的过程中，要选择最为合适的PVP的量，最优的适量是5.0%，使用单因素进行考察，将流行性、色泽度、粘性程度、分散度等作为基本的评价标准。
要称取PVP7.5g，在此基础上，向里面加入150ml的蒸馏水，之后进行充分的搅拌，并将其放置48h，之后进行90℃的水浴加热，这样PVP就能够充分的溶胀，进行定容、备用。
取上述溶液3份，每一份溶液50ml，还要称取不同质量的十二烷基硫酸钠来进行溶液的配置，溶液的浓度分别为1.0%、1.5%和2.0%，并且将其放在50℃的水浴锅中，在经过了相应的搅拌之后，就要放置在室温下留作备用。之后将上述溶液分别去处10ml，并且在0.05m2×0.06m2的玻璃板上进行脱模剂石蜡油的涂抹和铺膜处理。具体的处理过程与PVP用量的筛选同理，得到了1.5%是十二烷基硫酸钠的最适量。
2.1.3 甘油的用量筛选。按照膜剂的外观质量来进行甘油的筛选，在筛选则过程中，得出5%是PVP的最优用量，1.5%是十二烷基硫酸钠的最优用量，在此基础上进行单因素考察，考察的过程中，要称取PVP7.5g，在此基础上，向里面加入150ml的蒸馏水，之后进行充分的搅拌，并将其放置48h，样PVP就能够充分的溶胀，之后进行90℃的水浴加热，使得PVP进行充分的溶解。向里面加入2.25g的十二烷基硫酸钠，在放入之后，将其放置在50℃的水浴锅中，在立面进行均匀的搅拌处理，搅拌均匀就能够将其取出，至室温备用。分别取五份制得的溶液30mL，依次量取不同体积的甘油配制成2.5%、5.0%、7.5%、10%的溶液，充分搅拌均匀，室温备用。每组抽取3次，每次抽取10mL溶液，在0.05m×0.06m玻璃板上涂一层脱膜剂石蜡油，铺膜。处理同上，记录每组外观质量，结果得甘油的最适用量为7.5%。
2.1.4 羧甲基纤维素钠用量的筛选。羧甲基纤维素钠的浓度一般为1%～2%。由实验2.1.1～2.1.3得出最优处方后配制五组溶液，每组10mL，分别加入1.6%、1.7%、1.8%、1.9%和2.0%用无水乙醇浸润的羧甲基纤维素钠，充分搅拌直至完全溶解备用。然后，每组抽取3次，每次抽取10mL溶液，在0.05m2×0.06m2玻璃板上涂一层脱膜剂石蜡油，铺膜。以外观质量为标准，进行评价。处理同上，记录每组外观质量。结果得到羧甲基纤维素钠最优用量为2.0%。
2.2 伊曲康唑纳米混悬制备工艺与处方筛选
2.2.1 水相。称取稳定剂3份，分别倒入3个50mL的烧杯中，再各加入20mL蒸馏水，充分溶解（有些稳定剂需放在水浴锅中，使其充分溶解）。
2.2.2 有机相。分别称取0.016g伊曲康唑8份，分别溶解于水浴60℃、10mLDMSO中（DMSO用0.22μm膜过滤），待溶解完全后，备用。
2.2.3 制备工艺。将制备好的水相放在探头超声仪下超声，在水相超声的同时，用注射器吸取有机相注射到水相中，超声10min。然后用Malvern激光粒度测粒径与电位。具体情况如表1所示：
首先考虑粒径及分布两个因素，稳定剂a、g较好，再考虑到电位对制剂稳定性的影响，可以确定处方g为最佳处方，因此初步选用泊洛沙姆、卡波姆和胆酸钠作为稳定剂。
2.3 伊曲康唑纳米混悬膜剂的制备
将制备好的伊曲康唑纳米混悬剂倒入制备好的空白膜溶液中，充分搅拌均匀。在玻璃板上涂一层脱膜剂石蜡油，铺膜，成膜并起膜，即得溶质分散均匀，无明显颗粒，色泽均一，黏性好，流动性好和成膜时间短等优点的膜剂。为了考察其稳定性，将新鲜制备的膜剂放置于洁净避光处，每24h观察一次膜剂的外观色泽，连续观察1周，结果膜剂未出现异样，说明所制备的膜剂具有较好的稳定性。
3 讨论
纳米颗粒的主要优势是它们的粒径较小，而且伊曲康唑纳米混悬膜剂制备简单，质量稳定。所以先将伊曲康唑制成纳米混悬，最后制成膜剂，可以更好地提高其稳定性及可塑性。
参考文献
[1]吴莹，何广卫.阴道给药系统的研究现状及进展[J].安徽医药，2010，
篇6
【关键词】：聚氯化铝 羧甲基纤维素 大黄素 分光光度法
【中图分类号】R94;R446【文献标识码】B【文章编号】1007-8517(2008)4-0033-02
聚氯化铝是一种无机高分子混凝剂，由于氢氧根离子的架桥作用和多价阴离子的聚合作用而生产的分子量较大､电荷较高的无机高分子水处理药剂。在中药制剂的制备工艺中，常用水提醇沉法除杂。我们试验采用聚氯化铝和羧甲基纤维素合用的高分子沉淀法对甘冰漱口液的提取液进行除杂，本文通过分光光度法，测定采用高分子沉淀法和采用醇沉法制备的甘冰漱口液中大黄素含量作了实验比较，提出了一种有效､简便､经济的除杂方法。我院根据临床验方开发研制的中药制剂甘冰漱口液，具有养阴清热的功效，经过多年用于临床治疗放疗､化疗引起的口腔溃疡､口干咽燥等症，疗效确切。甘冰漱口液中，水提取药物有大黄､黄芪､地黄､甘草等，提取方法为：把黄芪等药先加入8倍量水煎煮2小时后，再加入大黄，继续煎煮半小时，过滤，所得药液适当浓缩，浓缩药液放冷备用。
1 资料与方法
1.除杂方法
1.1.高分子沉淀法除杂 聚氯化铝先加水溶解配成10%的溶液，再加入药液中，每升药液加入10ml聚氯化铝溶液，搅匀。最后把羧甲基纤维素加水溶解配成5%的溶液，慢慢加入药液中，加入时不停搅拌，并注意观察，加至药液变得混浊产生大量絮状沉淀时停止。静置12小时，过滤即得除杂后药液。
1.1.醇沉法除杂 药液加入95%乙醇至含醇量为60%，静置12小时，过滤，滤液回收乙醇，得到除杂后药液。
1.收率比较 提取得到的药液，平均分成两份，用以上两种除杂方法处理，除杂后也浓缩至相同体积，按《中国药典》2005年版一部附录ⅦA，用比重瓶称重法测相对密度比较两种方法得率。三批药液比较结果见表1。结果说明两种除杂方法得到的收率基本相同。
1.3 大黄素含量测定
1.3.仪器 TU-1901分光光度计(北京通用)。
1.3.试药 大黄素(中国药品生物制品检定所)。
1.3.3 对照品溶液的的制备 取大黄素对照品约30mg，精密称定，加甲醇溶解定容于100ml容量瓶中，制成大黄素标准对照溶液。
1.3.4 供试品溶液的的制备 精密量取药液10ml，用三氯甲烷萃取3次，每次10ml，合并三氯甲烷液。用水20ml洗涤，弃去水洗液，三氯甲烷液用铺有无水硫酸钠的漏斗滤过，收集滤液置于蒸发皿中，蒸至约5ml，转至10ml容量瓶中加三氯甲烷稀释至刻度，摇匀即得。
1.3.5 测定法 精密量取对照品溶液及两种除杂法的药液各1ml，分别置水浴上蒸干，残渣各加0.5%醋酸镁甲醇溶液适量使溶解，定量转移至10ml量瓶中稀释至刻度，摇匀，在520nm的波长处分别测定吸收度，计算，即得。
1.3.6 结果
1.3.6.对照品大黄素标准曲线 精密吸取大黄素对照品溶液0.2､0.4､0.6､0.8､1.0､1.2ml照样品测定法测定，以浓度为横坐标，吸收度为纵坐标，得大黄素对照品在此条件下的标准曲线，结果见图2。
1.3.6.样品测定 提取得到的药液，平均分成两份，用以上两种除杂方法处理，除杂后也浓缩至相同体积，按3.2方法处理后测定，测得用沉淀法得到的药液中大黄素含量略高于用醇沉法除杂后的药液。见表3。
2 讨论
水提醇沉法是最常用的提取分离技术，即以水为溶媒进行提取，然后对中药提取液用不同浓度的乙醇沉淀。水提醇沉法在长期的应用中也暴露出不少问题：一是成本高，二是药物有效成分(如生物碱､苷类､有机酸等)均有不同程度的损失。我们试用聚氯化铝配合羧甲基纤维素的高分子沉淀法对药液进行除杂，避免了醇沉法中消耗的大量乙醇，收率与醇沉法基本相同，且得到的药液中有效成分大黄素含量比原方法还略高。聚氯化铝目前常用于饮用水的净化和工业污水的处理，尚未见到用于制剂的报道，如果用于制剂，可能是一种有效､简便､经济的除杂方法。实验还比较肤浅，今后还将继续进行验证。
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篇7
【摘要】 目的 优选巴布剂基质配比。方法 采用正交试验设计法选择基质配比。以初黏力，剥离强度和内聚力的综合黏性得分为基质考察指标，对结果进行直观分析和方差分析。结果 优选基质配比为聚乙二醇：阿拉伯胶：卡波姆：聚丙烯酸钠=2：1：3：2。结论 按优选最佳条件制备的巴布剂具有良好的延展性，外观平整光滑，且能满足黏弹性要求。
【关键词】 巴布剂;基质;初黏力;剥离强度;内聚力
Abstract：Objective To filtrate the preparation techniques and matrix allocated proportion of cataplasm.Methods The study adopts the method of orthogonal design to filtrate matrix allocated proportion and the preparation technologic conditions using adhesive force， adhesion strength and cohesive force as indices.Results The optimal matrix allocated proportion is the PEG: gum Arabic:Carbomer: Polyacrylate sodium= 2:1:3:2.Conclusions The cataplasm has good ductility according to optimum condition preparation， the smooth outward appearance can also satisfy the viscoelasticity.
Key words：cataplasm; matrix; adhesive force; adhesion strength; cohesive force
巴布剂作为一种外用透皮贴敷制剂，其粘贴性能是依靠高分子基质本身的粘着力来实现的，黏性是其重要指标之一。相对于其他外用贴剂，巴布剂具有贴敷舒适透气、载药量大、适用范围广、对皮肤无刺激性及致敏性、作用持久等优点。
小儿腹泻外敷散收载于中国药典(2005年版)，温中散寒，止痛止泻。用于脾胃虚寒所致腹泻[1]。小儿腹泻外敷散止泻效果显著，但体积大、吸收慢，使用不便，易污染衣物，所以将其改为巴布剂，希望可以解决以上问题，提高患者依从性，为临床提供一种有效的新型药物。本实验目的在于为其筛选出最佳的基质配方。
1 仪器和试药
阿拉伯胶(中国医药公司北京采购供应站，西德进口)。甘油，丙二醇，聚乙二醇(天津市化学试剂公司分公司)，卡波姆(U1trez 10)和聚丙烯酸钠(7 s)(美国诺誉化工亚太有限公司北京联络处 ) 氯化铝，柠檬酸，明胶，三乙醇胺均购自上海化学试剂公司。羧甲基纤维素钠(药用，上海赛璐璐制药厂)，高岭土(化学纯，上海新诚精细化工有限公司)。日本ALGOL NK—20指针式推拉力计 (购于博达精密仪器公司)，真空干燥箱DZF型(上海精宏实验设备有限公司)。
2 方法和结果
2.1 正交试验因素水平确定
查阅相关文献后首先对几种常用的巴布剂基质:聚丙烯酸钠、明胶、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠、甘油、丙二醇、聚乙烯醇、卡波姆、聚乙二醇、阿拉伯树胶等，进行预筛选及用量范围测试，并尝试不同的配方组合，最后选用聚乙烯醇、明胶、羧甲基纤维素钠、卡波姆、聚丙烯酸钠、甘油、丙二醇、高岭土作为考察因素，用量为水平制定因素水平表，见表1。选用L9(34)正交表。 表1 基质因素水平表水
2.2 基质制备[2]
将处方量卡波姆加入适量水中过夜，使其充分溶胀，作为A相，将处方量聚乙二醇加入水中， 充分溶胀2 h，于90 ℃水浴溶解，过滤溶液，向滤液中加入处方量阿拉伯胶，自然溶胀完全，60 ℃水浴加热溶解， 称取处方量氯化铝，柠檬酸，聚乙烯吡咯烷酮加水溶解倒入上述溶液中，混匀，作为B相。取处方量甘油，丙二醇向里加入羧甲基纤维素钠， 聚丙烯酸钠，高岭土，磁力搅拌器搅匀后备用，作为C相。A相与C相先混匀，再加入B相，用三乙醇胺调pH 6～8，低速搅匀，在水浴55 ℃条件下，搅拌均匀，快速放入真空干燥箱(DZF型)减压到-0.8 MPa，25 ℃排气一分钟后图布。孙影，等：巴布剂基质配比的研究辽宁医学院学报 2008年8月，29(4)
2.3 考察指标
因为在预实验中发现小儿止泻散浸膏干粉降低基质黏度所以以黏性为基质考察指标。根据《中国药典》2005版巴布剂主要考察初黏力(快黏力)，并且参考相关文献，最后确定以初黏力、剥离强度、和内聚力的综合得分作为考察指标。
快黏力： 采用滚球法实验装置(PSTC-6)，取供试品5片，在室温下除去盖衬，将13号不锈钢球(直径9.525 mm)从倾角22.5度的光滑木质斜面上滚下，测定钢球在巴布剂黏着面上滚动的距离。以测得的最小值为100分，其余的与之相比(最小值/测得值)×100计算得分[3]。
剥离强度测定：取3 cm×3 cm巴布剂，将3 cm×3 cm黏贴面贴在垂直洁净的不锈钢板上，用2 kg的橡胶压辊均匀压紧3次，压紧放置20 min后，采用日本ALGOL NK—20指针式推拉力计实验装置，其上部自由端用轻质小夹夹紧，反向180度剥离。记录读数以测得最大值为100分，其余的与之相比计算得分。
内聚力：将3 cm ×3 cm的巴布剂贴在垂直不锈钢板上，用2 kg的橡胶压辊均匀往返滚压3次，其末端2 cm处用轻质小夹夹紧，挂上400 g的砝码。记录巴布剂滑移直至脱离的时间，用秒表记数以测得最大值为100分，其余的与之相比(测得值/最大值) ×100计算得分[4]。
2.4 正交试验设计方案与结果
根据因素水平表，按L9(34)正交表进行试验。制备的基质样品室温放置48h后.以初黏力、剥离强度、和内聚力的综合得分作为考察指标进行测定。测试结果见表2，由直观分析可知：各因素对巴布剂性状影响大小为C>D>A>B。对上述结果进行方差分析，同时因B因素项下离差平方和较小，将其列入误差，进行F检验，结果见表3。取α=0.05，由方差分析结果可知A、C、D对巴布剂的物理黏性都具有显著影响，为主要因素。阿拉伯胶因离差平方和较小而归人误差项，对巴布剂黏性影响较小。综合考虑各因素，最优处方配比为A3B1C3D2。表2 正交实验表及结果因素ABCD实验结果实验表3 方差分析结果因素离均差平方和自由度F值F临界值显著性
2.5 验证性实验
按正交实验设计优选出的最佳处方制备3批样品，测定快黏力，剥离强度和内聚力。结果表明正交设计优选结果可靠，制备的巴布剂具有良好的延展性，外观平整光滑，且能满足黏性要求，结果见表4。
表4 验证实验结果(n=6)样品编号快黏力(cm)剥离强度(kg)内聚力(s)12.15±0.050.53±0.02126.05±6.0922.10±0.050.56±0.02122.13±4.5232.20±0.050.57±0.02128.23±7.29
3 分析讨论
巴布剂膏体的黏附性和弹性是巴布剂需要解决的问题。如何使基质既有很好的黏附性又有较好的弹性是制备巴布剂的关健。本研究筛选骨架材料为卡波姆、聚丙烯酸钠，增粘剂为羧甲基纤维素钠(CMCNa)、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮(PVPK30)，使巴布剂膏体有很好的黏弹性。成膜剂聚乙二醇(PEG) ，保湿剂为甘油，丙二醇，赋形剂高岭土。
由于基质黏度大，在搅拌过程中会产生气泡，影响膏体物理性状和外观。本试验图布前在真空干燥箱中25 ℃减压到-0.8 MPa，可以除去气泡，然后再图布，发现可以很好的解决这一问题。
当中药浸膏粉加入基质中时，会在很大程度上影响基质性质，但在本试验中优选的空白基质配方对于小儿止泻巴布剂亦是最佳基质配方。
本实验研究的重点是考察巴布剂基质中几种主要辅料配比对巴布剂的外观和物理特性的影响，优化基质处方，在此基础上考察小儿止泻巴布剂制备工艺，做验证性实验。对于该药巴布剂的体外释放及透皮吸收等特性，将在下一步的实验中进行考察。
参考文献
[1] 国家药典委员会.中国药典，2005年版一部[M].北京：化学工业出版社，2005：351.
[2] 谷野，訾慧.伤湿止痛巴布剂的制备工艺研究[J].辽宁中医杂志，2005，32(12):1241-1242.
篇8
关键词 微波法；羧甲基淀粉；取代度；应用
中图分类号 TS236.9 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）11-0310-02
Abstract Carboxymethyl starch is one of the most important denatured starch.In the present investigation，carboxymethyl corn starch was prepared in microwave method.The effects of the radiation time and method of the microwave，sodiumhy droxide concentration，monochloroacetic acid concentration，reaction time on the carboxymethylation of corn starch were investigated.the other experiments were employed to determine the quality and the application of the different degree of substitution of product.The results showed that，the DS value was maximum when microwave modification of corn starch was 3.0 min，the ratio of starch and acetic acid was 1.0∶2.5，dosage of sodium hydroxide was 3.0 g.
Key words microwave method；carboxymethyl starch；degree of substitution；application
淀粉在自然界中分布广泛，是高等植物中常见的组分，同时也是碳水化合物贮藏的主要形式。天然淀粉已经广泛应用于各个工业领域，随着工业生产技术的发展，新产品的不断出现，天然淀粉的性质已不适应于很多应用领域。因此，有必要根据淀粉的结构及理化性质进行变性处理，使之能符合应用的要求。
在正常的情况下淀粉中都含有一定量的平衡水分，微波对淀粉有一定的改性作用。微波对淀粉的改性效果在一定程度上依赖于淀粉中水分和金属盐的含量。采用微波加热，可以有效地保护淀粉的晶体结构不被破坏，且加热更均匀、更充分[1]。本文选择用干法结合新兴的微波化学合成方法制取高粘度、高取代度及高纯度的羧甲基淀粉（CMS）。整个合成的过程中均无污染、易控制、符合现代绿色工业要求。该方法是一种高效、节能、省时、绿色无污染的新型合成方法――微波干法。研究结果将为改善玉米淀粉的性能，拓宽其应用范围，提高产品的附加值提供一定的理论依据。
1 材料与方法
1.1 试验材料与仪器
试验材料：玉米淀粉（GB12309-90）；氯乙酸（AR）；氢氧化钠（AR）；甲醇（AR）；无水乙醇（AR）；盐酸（AR）；正丙醇（CP）；无水碳酸钠（AR）；硫酸铜（AR）；无水氯化钙（AR）；重铬酸钾（GR）；化学浆料348型羧甲基纤维素；
试验仪器：BP-Ⅱ型架盘药物天平；WG900DSL23-K6微波炉；JJ-4型搅拌器；电子天平：梅特勒-托利多；SX2-4-10型箱式电阻炉；KDM型调温电热套；NDJ-79型旋转式粘度计；721分光光度计；2004型恒温水浴锅；DF-Ⅱ型集热式磁力搅拌器。
1.2 试验方法
采用微波干法，先将玉米淀粉放入微波炉中进行改性，然后加入适量的氢氧化钠粉末混合均匀，在微波下继续改性，最后加入适量的氯乙酸在微波下反应。反应结束后，将获得的粗产品溶于适量的蒸馏水中，再倒入体积比为1∶1的甲醇与无水乙醇混合液，搅拌、静置、抽滤，用恒温干燥箱（70 ℃）烘干，得到白色粉末状的产品，保存于干燥器中备用。
1.3 测定方法
取代度：灰化法[2]。经纯化的CMS在（700±25） ℃灼烧灰化后得到残渣氧化钠，然后用酸碱滴定氧化钠含量，并按氧化钠含量计算取代度（DS）。
乙酸钠基含量：
式中：CHCl―HCl标准溶液的浓度（mol/L）；VHCl―滴定时消耗的HCl标准溶液的体积（mL）；m―样品质量（g）。
粘度：按GB1904―89[3]规定进行测定；水溶液pH值以试纸目测；用721型分光光度计于波长560 nm处测定1 %水溶液的透光率；电热套加热溶液测定产品糊化温度；把已经糊化的溶液置于冰箱的冷藏室中，以其粘度降低程度测定产品冷冻稳定性。
2 结果与分析
2.1 淀粉改性时间对羧甲基化的影响
固定微波功率为180 W，淀粉用量为4 g （计入淀粉水分）。淀粉微波改性时间为1～4 min，氢氧化钠用量2 g，淀粉和氢氧化钠混合物微波改性2 min，氯乙酸用量2.4 g，微波反应2 min。反应结束后对产品的取代度进行分析，结果如图1所示。
从图1可以看出，随着淀粉改性时间的加长，取代度有一定程度的提高，但时间超过一定长度后，取代度则急剧下降。其原因主要是随着淀粉改性时间的加长，淀粉温度升高，已经有部分淀粉糊化，从而使CMS取代度降低。试验表明，淀粉改性时间2.5 min时为最佳。
2.2 反应时间对羧甲基化的影响
固定淀粉微波改性2 min，反应时间1～7 min。其他条件与2.1相同，反应结束对产品取代度进行分析，结果如图2所示。
从图2可以看出，当反应时间达到5 min时DS有最大值；之后，反应之间的平衡被打破，反应向着有利于副反应加强的方向进行，产品DS下降。试验表明，当反应达到5.0 min时达最佳。
2.3 淀粉与氯乙酸用量比对羧甲基化的影响
固定淀粉微波改性2 min，固定氯乙酸用量2.4 g，其他条件与2.1相同，反应结束后对产品取代度进行分析，结果如图3 所示。
从图3可以看出，淀粉与氯乙酸用量比越少，产物的DS越高，此时氢氧化钠和氯乙酸都过量；当淀粉与氯乙酸用量比为2.0时，DS趋于固定值，这是由于此时淀粉大量过量，氢氧化钠不足以和每个淀粉分子生成淀粉钠，进而生成CMS，产品的DS下降。试验表明，当淀粉与氯乙酸用量比为为0.4时最佳。
2.4 氢氧化钠用量对羧甲基化的影响
固定淀粉微波改性2 min，氢氧化钠用量1.0～3.5 g，其他条件与2.1相同，反应结束后对产品的取代度进行分析，结果如图4 所示。
从图4 可以看出，随着氢氧化钠用量的增加，产品的DS 也随着增大，当氢氧化钠用量达到一定值时，产品DS 基本保持不变。由此也看出，氢氧化钠不仅用于淀粉钠的生成，也用于羧基的中和反应[4]。试验表明，当氢氧化钠用量为3.0 g达最佳。
3 结论与讨论
用微波法可以合成各种取代度性能优越的产品，合成过程操作简单，无三废污染，洗涤用试剂可回收利用，产品的稳定性良好，各种性能优越。对取代度而言，玉米淀粉微波改性3.0 min，淀粉与氯乙酸用量比为1.0∶2.5，氢氧化钠用量3.0 g时DS有极大值；由极差分析可知，各个因素对产物取代度影响大小顺序为淀粉与氯乙酸用量比>氢氧化钠用量>淀粉微波改性时间>反应时间。
CMS是一个非常理想的淀粉衍生物[5-7]，其原料来源方便，价格便宜，工艺操作简单，且品种多样，可根据用户需要选择不同的生产工艺。因此，在工业上已经广泛应用CMS代替羧甲基纤维素（CMC）。加快研制高品质CMS的进程，提高玉米淀粉的附加值，以创造更大的社会效益和经济效益是现实生活对我们提出的要求。
4 参考文献
[1] 张宏梅，陈玲，李玉林.微波在淀粉改性中的应用[J].现代化工，2001，21（5）：61-62.
[2] 毛逢银，刘德荣.“微波固相法”合成羧甲基淀粉及其助洗性能的研究[J].化学研究与应用，2004，16（3）：415-416.
[3] 中华人民共和国化学工业部.食品添加剂：羧甲基纤维素钠：GB1904-1989[S].北京：中国石油和化学工业协会，1989.
[4] 谭义秋，黄祖强，农克良.高取代度木薯羧甲基淀粉的合成及表征[J].过程工程学报，2010，10（1）：173-178.
[5] 张友松.变性淀粉生产与应用手册[M].北京：中国轻工业出版社，1999：648-649.
篇9
目的测定玉金方对人胚肺成纤维细胞的传代与微细胞结构的影响。方法用含玉金方的血清培养人胚肺成纤维细胞，同时设空白对照组和福康乐阳性对照组，比较细胞传代情况和微细结构。结果玉金方组与阳性对照组细胞传代数均比空白对照组多，且细胞衰老现象比空白对照组出现的迟缓。结论玉金方胶囊有显著的体外抗衰老作用，也为其临床应用提供了血清药理学的依据。
【关键词】 玉金方 人胚肺成纤维细胞 抗衰老作用
Abstract：ObjectiveTo study the effect of YuJinFang caps on cultivation and passage and fine structure of human embryonic lung fibroblast.MethodsTo cultivate human embryonic lung fibroblast with blood serum containing YuJinFang，meanwhile set up blank control group and FuKangLe positive control group，to compare condition of cell passage and fine structure. ResultsThe passage number in YuJinFang group and positive group was more than that in blank control group，and phenomenon of cell aging was slower than that in blank control group. ConclusionFuKang capsule has anti-aging effect，which can provide serum pharmacological basis for its clinical application.
Key words：YuJinFang; Human embryonic lung fibroblast; Anti-aging function
随着人们生活水平的提高，青春常在成了人们的梦想。抗衰老的药物也随之不断地被研究出来。玉金方胶囊［1］是由CH3、海马、何首乌、黄精、猕猴桃等十几种名贵中药及生物抗氧化剂组成，是以中药为主西药为辅的复方制剂，主治因元气亏虚，肝肾不足所致的心悸、胸痹，用于动脉硬化，高脂血症，高血糖症及精力不足，老年斑，早衰等保健治疗。人胚肺成纤维细胞常用于研究细胞的衰老水平［2］。本文用人胚肺成纤维细胞，就玉金方抗衰老作用进行了体外实验研究。
1 材料与仪器
1.1 动物家兔，体重2.0～2.5 kg，由河南省实验动物中心提供。
1.2 药物与试剂玉金方胶囊，规格0.25 g（由河南洛阳新春都生物制药有限公司提供，批号：061218），福康乐胶囊，规格每粒含盐酸普鲁卡因0.1 g，泛酸钙0.005 g（由上海新亚药业有限公司生产，批号：070130），人胚肺成纤维细胞（上海中科院细胞库提供），羧甲基纤维素钠，胎牛血清，链霉素，青霉素，α-MEM粉剂（美国Cellgro公司），胰蛋白酶、KCl，KH2PO4，NaCl，NaHCO3，Na2HPO4·7H2O，戊二醛，磷酸盐缓冲液（PBS），锇酸，丙酮，环氧树脂。
1.2.1 培养液的制备α-MEM粉剂溶于三蒸水中，加链霉素100 μg/ml和青霉素100 μ/ml，用NaHCO3 调pH至7.2～7.4，最后加入15%胎牛血清。
1.2.2 D-hank′s的制备KCl 0.4 g，KH2PO4 0.06 g，NaCl 8.0 g，NaHCO3 0.35 g，Na2HPO4·7H2O 0.06 g溶于1L三蒸水中。
1.2.3 胰酶的制备0.25 g胰蛋白酶溶于100 ml D-hank’s液中。
1.3 仪器低温离心机（德国SIGMA公司）、CO2恒温培养箱（艾拓思实验设备有限公司）、恒温水浴箱（杭州蓝天化验仪器厂），透射电子显微镜（日本日立公司）。
2 方法
2.1 含药血清的制备家兔24只，随机分为3组：空白对照组、阳性对照组（福康乐胶囊）、玉金方组，每组8只，雌雄各半，灌胃前12 h禁食不禁水。空白对照组以2 ml/kg 1%羧甲基纤维素钠灌胃，阳性对照组以0.82 g/kg·d 1％羧甲基纤维素钠灌胃，玉金方组以0.82 g/(kg·d)玉金方1%羧甲基纤维素钠制成的混悬液灌胃，1次/d，连续7 d，末次给药后2 h自耳静脉取血，3 000 r/min离心10 min后取血清，56℃灭活30 min，0.22 μm滤膜过滤除菌。
2.2 细胞的传代将人胚肺成纤维细胞培养于α-MEM培养液中，置于37℃饱和CO2培养箱中培养。当细胞于瓶底壁长成致密单层，进行传代，传代时弃去旧液，用吹打管以0.25%胰蛋白酶消化液反复有规律地吹打瓶壁细胞，制成单个细胞悬液，以1∶2分种传代于两个培养瓶中，于37℃饱和CO2培养箱中培养。当细胞传至30代时，取9瓶，分为3组，分别为空白对照组、阳性对照组、玉金方组。空白对照组细胞的培养液不变；阳性对照组3瓶细胞培养液中分别加入最终浓度为20%，10%，5%的含福康乐的血清；玉金方组3瓶细胞培养液中分别加入最终浓度为20%，10%，5%的含玉金方的血清。观察细胞结构变化。
2.3 透射电子显微镜的制片参照文献的方法［3］，将细胞置于4℃环境中，500 r/min离心6～8 min，收集5×106个细胞，将细胞用PBS洗2次。将细胞悬浮于2.5%戊二醛中，固定30 min，用PBS洗2次。将细胞悬浮于1%锇酸中，固定1h。配制50%，70%，80%，95%，100%丙酮，细胞从50%丙酮逐步移至100%丙酮，每次脱水15 min，100%丙酮脱水2次。再将细胞置于丙酮－包埋剂（1∶1）中室温置换1 h，然后用纯的包埋剂包埋在胶囊中，37℃过夜。次日升温至60℃，48 h固化。取出包埋块，切片。经醋酸双氧铀饱和水溶液染色30 min，蒸馏水漂洗，干燥。枸橼酸铅饱和水溶液染色15 min，双蒸水漂洗，0.02 mol/L NaOH分化，再用蒸馏水漂洗，干燥观察。
3 结果
3.1 细胞的传代数空白对照组细胞平均传64代，阳性对照组细胞平均传71代，玉金方组细胞平均传71.3代。阳性对照组比空白对照组多传7代，而玉金方组又比阳性对照组多传0.3代。结果见表1。表1 各组细胞传代数（略）
3.2 细胞的形态学变化
3.2.1 倒置显微镜观察30代人胚肺成纤维细胞生长迅速，细胞排列紧密，多呈放射状、编织状或漩涡状走行，有的交叉重叠生长。胞体呈长梭形或不规则三角形，胞质透明，突起短小，胞内颗粒少或未见，无空泡，胞膜清晰，细胞核呈椭圆形。3组细胞形态相差不大。而空白对照组细胞50代出现衰老现象，细胞排列不规则，体积较大，形状扁平，胞浆区域增大，胞质突起多而大，胞内出现颗粒和空泡，边界不清，形态不规则；55代成批的细胞出现固缩、脱落，有离壁漂起的现象。而阳性对照组和玉金方组则在60代出现衰老现象，65代左右出现成片固缩、脱落，离壁漂起的现象。
3.2.2 透射电子显微镜观察空白对照组细胞30代时，胞核中核仁明显，可见常染色质，核膜周围有异染色质，胞浆中有粗面内质网、线粒体；50代时透射电镜显示细胞核质疏松，细胞浆内充满了大空泡，线粒体呈退行性变，有嵴线不能见到，粗面内质网少，溶酶体增多。而阳性对照组和玉金方组则在60代后出现空白对照组50代时的现象。
4 讨论
中医学认为人的生长、发育、衰老，主要与肾有密切关系，肾气旺则人体生命力强，健康少病，反之，生命力弱，早衰多病，因此，欲健康长寿，必先固护肾气，当发病之后更应固护肾气，方可达到延缓衰老之目的。而玉金方胶囊的主要成分有人参、海马、制何首乌、黄精、猕猴桃原汁干粉、VB1、VC、VE、复方CH3（盐酸普鲁卡因、苯甲酸、偏重亚硫酸钾、磷酸钙）。方中所用诸药，重在补肾填精，益气壮阳，可使肾气充实，元气旺盛，起到祛病延年的作用。方中复方CH3经多年临床观察，确有延缓衰老的作用。在中药为本的前提下，再配合确有成效的抗衰老药，补中药之不足。
人胚肺成纤维细胞年轻时的细胞生长旺盛，细胞折光度好，立体感强，排列规则、整齐；衰老细胞园缩蜕变，折光度与立体感均差，排列不规则。福康乐胶囊与玉金方胶囊的传代数均比空白对照组传代数多，而且细胞衰老的各现象均比空白对照组迟缓。福康乐胶囊［4］（复方CH3）是经临床确认有抗衰老功能的。玉金方胶囊与福康乐胶囊抗细胞衰老作用相当。从细胞微细结构和传代数看，玉金方胶囊确有体外抗衰老的作用，为其临床应用提供了血清药理学的依据。
参考文献
［1］李 莉，张 娟，崔天祥，等.玉金方胶囊临床应用300例疗效分析［J］.中国基层医药， 2006， 13(4):606.
［2］高学军，蔡 霞，张 鹏，等.成纤维细胞体外培养过程中超微结构改变的观察［J］.潍坊医学院学报，2004，26（4）：259.
篇10
【摘要】
目的为制定中药制剂的快速TLC鉴别方法。方法采用TLC，在2块薄层板上鉴别了痹康胶囊中的独活、羌活，延胡索、青风藤和防己；在另2块薄层板上鉴别了毒热清胶囊中的牡丹皮、紫草、青黛，黄芩苷和人工牛黄。结果10味药材的鉴别需4 h即可完成，方法简便、快捷、实用。结论TLC鉴别方法可用于快速控制制剂的质量。
【关键词】 薄层色谱 痹康胶囊 毒热清胶囊
Abstract:ObjectiveTo establish a rapid method of TLC identification for the preparations of Chinese traditional medicine. MethodsRadix Angelicae Pubescentis， Rhizoma Et Radix Notopterygii，Rhizoma Corydalis，Caulis Sinomenii and Radix Stephaniae Tetrandrae in Bikang capsule were identified by TLC at two thin-layer chromatographic plates， Cortex moutan，Radix Lithospermi，Indigo Naturalis，baicalin and Calculus Bovis Syntheticum in Dureqing capsule was identified at other two thin-layer chromatographic plates. ResultsTLC identification of ten herbals were completed with four hours. These identification methods are simple ，rapid and useful . ConclusionThese identification methods can be used for rapid quality control of preparations.
Key words:TLC； Bikang capsul； Dureqing capsul
痹康胶囊和毒热清胶囊是河北中医药研究院的医院制剂，痹康胶囊由独活、羌活、延胡索、青风藤、防己、雷公藤、黄芪、骨碎补等10味药材组成，毒热清胶囊由人工牛黄、黄芩苷、牡丹皮、紫草、青黛、连翘和金银花等7味中药组成。为简便、快捷地控制制剂质量，受医院委托对制剂的快速TLC鉴别，进行了探讨研究。获得在4块薄层板上完成10味药材鉴别的满意结果。
1 器材
1.1 材料
痹康胶囊、毒热清胶囊与其各自相应的药材，由河北中医肝病医院提供；独活对照药材（批号120940-200205），羌活对照药材（批号120935-200405），延胡索对照药材（批号120928-0301），青风藤对照药材（批号121251-0301），防己对照药材（批号121006-200202），青黛对照药材（批号121170-200001），人工牛黄对照药材（批号121197-200101），黄芩苷对照品（批号110715-200212）等购自中国药品生物制品检定所。牡丹皮为毛茛科植物牡丹Paeonia suffruticosa Andr.的干燥根皮； 紫草为紫草科植物新疆紫草Arnebia euchroma(Royle)Johnst的干燥根。
1.2 仪器
超声波震荡仪，紫外光灯。
1.3 试剂、试药
均为分析纯。
2 方法与结果
2.1 痹康胶囊中独活和羌活的薄层鉴别
取痹康胶囊内容物3 g，加甲醇20 ml，超声处理10 min，滤过，滤液蒸干，残渣加甲醇3 ml使溶解，作为供试品溶液。另取独活和羌活对照药材各0.5 g，加甲醇3 ml，超声处理10 min，上清液作为各自对照药材溶液。再取各自阴性样品，照供试品溶液的制备方法，制备各自阴性样品溶液。吸取上述各种溶液3～5 μl，分别点于同一以羧甲基纤维素钠为黏合剂的硅胶GF254薄层板上，以环己烷-醋酸乙酯-甲酸（6∶4∶0.1）为展开剂，展开，取出，晾干，置紫外光灯（365 nm）下检视。供试品色谱中，在与独活对照药材色谱相应的位置上，至少显3个相同颜色的荧光斑点；在与羌活对照药材色谱相应的位置上，至少显两个相同颜色的荧光斑点。阴性样品无干扰。见图1。
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2.2 痹康胶囊中延胡索、青风藤和防己的薄层鉴别
取延胡索、青风藤和防己对照药材各0.5 g，加甲醇3ml，超声处理10 min，上清液作为对照药材溶液。再取各自阴性样品，照鉴别“2.1”项下供试品溶液的制备方法，制备阴性样品溶液。吸取鉴别“2.1”项下的供试品溶液、各自的对照药材和阴性样品溶液各4 μl，分别点于同一以羧甲基纤维素钠为黏合剂的硅胶G薄层板上，以醋酸乙酯-丁酮-甲酸-水（7∶3∶1∶1）为展开剂，展开，取出，晾干，置紫外光灯（365 nm）下检视，供试品色谱中，在与延胡索对照药材色谱相应的位置上，显相同颜色的荧光斑点；再喷以改良碘化铋钾试液，在与青风藤和防己对照药材色谱相应的位置上，分别显相同颜色的主斑点。阴性样品无干扰。见图2～3。
2.3 毒热清胶囊中牡丹皮、紫草和青黛的薄层鉴别
取毒热清胶囊内容物3 g，加甲醇20 ml，超声处理10 min，滤过，滤液蒸干，残渣加甲醇3 ml使溶解，作为供试品溶液。另取牡丹皮对照药材0.2 g，紫草对照药材0.3 g，青黛对照药材0.5 g，分别加甲醇3 ml，超声处理5 min，取上清液作为各自对照药材溶液。再取各自阴性样品，照供试品溶液的制备方法，制备阴性样品溶液。吸取供试品溶液、阴性样品溶液和青黛对照药材溶液各8～10 μl，丹皮对照药材溶液2μl，紫草对照药材溶液6 μl，分别点于同一以羧甲基纤维素钠溶液为黏合剂的硅胶G薄层板上，以环己烷-乙酸乙酯-甲酸（8.5∶1.5∶0.1）为展开剂，展开，取出，晾干，日光下检视，供试品色谱中，在与青黛对照药材色谱相应的位置上，显相同颜色的主斑点；再喷以1%三氯化铝乙醇溶液，吹干后，置紫外光灯（365 nm）下检视，在与牡丹皮对照药材色谱相应的位置上，显一个相同颜色的荧光斑点；在与紫草对照药材色谱相应的位置上，至少显一个相同颜色的荧光斑点。阴性样品无干扰。见图4～5。
2.4 毒热清胶囊中黄芩苷和人工牛黄的薄层鉴别
取鉴别“2.3”项下供试品溶液，加甲醇稀释2倍，作为供试品溶液。另取人工牛黄对照药材0.2 g，加甲醇3 ml，超声处理5 min，上清液作为对照药材溶液。取黄芩苷对照品，加甲醇制成饱和溶液，作为对照品溶液。再取各自阴性样品，照供试品溶液的制备方法，制备各自阴性样品溶液。吸取上述各种溶液3～5μl，分别点于同一以含1%氢氧化钠的羧甲基纤维素钠溶液为黏合剂的硅胶GF254薄层板上，以醋酸乙酯-丁酮-甲酸-水（7∶3∶1∶1）为展开剂，展开，取出，晾干，置紫外光灯（254 nm）下检视，供试品色谱中，在与黄芩苷对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的荧光主斑点；再喷以10%的硫酸乙醇溶液，100℃加热约5～10 min，置紫外光灯（365nm）下检视，在与人工牛黄对照药材色谱相应的位置上，至少显两个相同颜色的荧光斑点。阴性样品无干扰。见图6～7。
3 讨论