色谱仪范文

导语：如何才能写好一篇色谱仪，这就需要搜集整理更多的资料和文献，欢迎阅读由公务员之家整理的十篇范文，供你借鉴。

篇1

技术指标：仪器的柱箱温度稳定性、程序升温重复性、基线噪声、基线漂移、灵敏度或检测限的指标均应符合其说明书的要求。

指定清洁参数：气相色谱仪一段时间未使用时或安装新的柱子时要进行清洁程序。从[系统]（[SYSTEM]）键主屏幕选择【清洁】（[Clean Up]）（PF菜单）选择清洁参数设置屏幕。清洁程序的参数作为包括GC启动程序的一部分的“清洁参数”设置，分析前应该进行清洁以除去污染物，以便仪器在使用中提供更准确的检测数据，达到每项技术指标的要求。

清洁选择：关/分析参数/清除参数，默认：关。“清洁”指示不进样运行GC程序，选择在GC输入就绪状态后是否运行清洁程序。如果清洁柱箱温度程序最大温度非常接近于毛细管柱温度，使用常规分析程序选择“分析参数”进行清洁。

主屏幕清洁：柱箱温度：范围：0.0- 420.0℃，默认：25.0℃度，设置清洁方法中柱箱温度默认值，清洁时柱箱温度应该比分析时使用的温度程序高20-30℃（不超过柱可以使用的最大温度），如果清洁时柱箱温度超过柱最大温度，通过设置启动程序的“分析参数”指定该使用的常规参数。进样口：温度范围：0.0- 420.0℃，默认：250.0℃；设置清洁方法进样口温度。检测器：温度范围：0.0- 420.0℃（FID）默认：250.0℃；设置清洁方法检测器温度；对于除了FID以外的任何检测器，温度设置必须在检测器有效范围之内。

柱箱温度程序清洁：清洁速率：范围：END/-250.00-250.00℃/min，默认：END；设置清洁程序的柱箱升温速率；清洁温度：0.0-420.0℃；默认：25.0℃；设置清洁程序柱箱温度的最终温度，不要超过最大的柱温度。

篇2

关键词：气相色谱仪　气相色谱法　混合物　流动相

一、绪论

1.气相色谱仪的发展

自1952年世界上第一次创建实用气液色谱法以来，在短短几十年间，气相色谱仪作为现代分析检测仪器的代表，已发展成为一个有相当生产规模的产业，并形成了具有相当丰富的检测技术知识的学料。最初，仪器仅有一、二种检测器，灵敏度低，应用范围窄，只能完成一般性的分析工作。而今，仪器发展相当完善，就以色谱炉温度来说，现已达-100℃―+500℃范围；检测器不少于十几种，不但可以做一般性的分析，而且可以做定量分析。由于新材料、新工艺的运用，尤其是电子计算科学的发展，朋友未处理及的气相色谱仪业已问世，实现了从进样、分离直至峰测量运算到最打印出实验报告全过程的自动化，这给色谱定量分析提供了不寻常的效率及准确性。

2.气相色谱仪的特点

结构简单，性能稳定，灵敏度适宜，对大多数物质都有响应，尤其适应常规分析、气体分析。池体为不锈钢块，热敏元件一般为铼钨丝组成，温度系数为正。由于热导检测属于浓度型检测器，所以检测器的灵敏度与池体的几何结构、池体温度、稳定性、热丝的稳定性能、所用载气的热传导率，以及气体流量的稳定性、纯度、流速等因素有关。检测器响应与桥流使用密切相关，桥流大，灵敏度高，但是噪声随之增大，寿命也会缩短。

二、气相色谱法

1.气相色谱法基本原理

气相色谱法亦称气体色谱法或气相层析法，它是以一种以气体为流动相，采用冲洗法的柱色谱分离技术。它分离的主要依据是利用样品中各组份在色谱柱中吸附力或溶解度不同，也就是说利用各组份在色谱柱中气相和固相的分配系数不同来达到样品的分离。

1.1 气-固色谱分离过程

气-固色谱用一种固体吸附剂（如分子筛，硅胶）作为固定相，以惰性气体或永久性气体（如H2、N2　、He等）作为流动相（也称载气），并以一定的速度流过色谱柱。若将欲分析的气体样品组份引入，组份在色谱柱随载气在气相与固相之间流动，一直进行着吸附-解析，在吸附-解析，反复多次的分配。由于固相对各组份的吸附平衡常数不同，较难吸附的组份随着载气较快的向前移动，而较易吸附的组份则移动较慢。结果一定的柱长后，各组份便彼此分离，一次离开色谱柱进入检测器，分别进行测定。

1.2 气-液色谱分离过程

气-液色谱是在色谱柱中装入一种具有一定程度惰性的多孔性固体物质（称为担体或载体），在它的表面涂敷一层很薄的不易挥发的多沸点有机化合物（即固定液），形成一层液膜。当载气把欲分析的气体样品组份带入色谱柱后，由于各组份在载气和固定液膜的气液两厢中的分配系数不同，在载气向前流动时，样品各组份从固定液中解析能力也就不同。当解析出来的组份随着载气在柱中往前移动时再次溶解在前面的固定液中，这样反复的溶解解析，再溶解再解析多次的进行分配，有事可达上千次甚至上万次。最后，各组份由于分配系数的差异，在色谱柱中经过发福多次分配后，移动速度便有了显著差别。在固定液中溶解度小的组份移动速度快，反之，溶解度大的则移动速度慢，这样在色谱柱出口就可将各组份分离开来，可以分别对它们进行测定。

三、气相色谱仪

1.气相色谱仪的基本组成

气相色谱仪是完成气相色谱法的工具，它是以气体为流动相采用冲洗法来实现柱色谱技术的装置。

载气从高压钢瓶经减压阀流出，通过净化器除去杂质，再由针形调节阀调节流量。然后，通过进样装置，把注入的样品带入色谱柱。最后，把在色谱柱中被分离的组份带入检测器，进行鉴定和记录。

混合物中各组份的分离主要决定月色谱柱。色谱柱可分为两类：一类为填充柱，另一类为开口管住，又称为毛细管住。此外，尚有用多孔性固体填充在毛细管内的填充毛细管。为了保证各组份在色谱柱中处于最佳分离状态，它一般工作在恒温或程序升温的环境中。

检测器鉴定经过分离的不同组份，并测定其含量。流入检测器进行检测的是载气中混有的样品气，从原理上来讲，根据二元气体混合物的有关物理或物理化学性质可以制成相应的检测器，属于热的有热导检测器，属于电的有氢焰离子化检测器，属于光的有火焰光度检测器等。

2.载气系统

载气系统包括：载气和某些检测器所需的气体与控制。正确的选择载气，严格调节和控制载气流速，充分满足不同检测器所需额的辅助气路，是气相色谱仪进行正常操作的重要条件。

3.进样系统

进样就是把气体、液体、固体样品，快速定量的加到色谱柱头上。进行色谱分离。进样量的大小，进样时间的长短，样品汽化速度，样品浓度等都会影响色谱分离效率以及定量结果的准确性和重现性。

4.色谱柱和柱温

4.1色谱柱

色谱分析是一种先分离后检测的分析方法。这里所指的分离过程就是由色谱柱来完成的。一个特定分离的成败，在很大程度上取决于色谱柱的选择。因此，可以毫不夸张地说，色谱柱是气相色谱的心脏。气相色谱分析所需的色谱柱主要有气固填充柱、气液填充柱、毛细管住以及最近发展起来的填充毛细管住等。

4.2柱温

柱温是色谱柱分离是重要因素之一。柱温通常根据样品和固定液所允许的温度范围来选择。选择时柱温一定要适中，既不因温度过高降低了它的分离度，也不能因温度过低而延长了分析时间。若被分析物质沸点范围太宽，可以采用程序升温的办法来实现不同沸点的组份都能在它所需的柱温下分离。

5.检测系统

气相色谱检测器是一种测量载气中各分离组份及其浓度变化的装置。实际上它是把组份及其浓度变化以不同方式变换成易于测量的电信号，所以亦称换能器。检测器性能的好坏直接影响色谱分析的定性定量结果。

6.记录系统

气相色谱分析的结果要用一台自动电子电位差计记录下全部色谱峰形信号，然后再根据记录下来的峰形信号计算出峰高、峰面积和保留时间来进行有关的定性定量工作。

记录仪在气相色谱仪中是一种显示记录的设备，常用的记录仪就是自动电子电位差计，可以直接测量并记录来自检测器或放大器的直流输出电压值。

参考文献

[1]胡珂；沈加林；马健生　吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定地下水中挥发性有机物　[期刊论文]-理化检验-化学分册2009（03）　.

篇3

关键词：高效液相色谱仪 问题 使用

中图分类号：TH833 文献标识码：B

高效液相色谱仪在环境监测、医疗卫生、食品检验等领域都被广泛应用，高效液相色谱仪具有分析效率高、分辨率高等优势，尽管如此，高效液相色谱仪在使用过程中仍然有一些常见的问题，为了提高工作效率，探讨相应的解决措施十分必要。

1、高效液相色谱仪检测结果的不确定度分析--以检测酱油中苯甲酸为例

1.1 检测方法

戚荣平根据GB/T5009.29-2003技术标准，将标准溶液的浓度确定为0.05mg/ml，酱油样品采用超纯水定容，采用0.45um水系滤膜进行过滤，分别配置苯甲酸浓度为10ng/ul、30ng/ul、20ng/ul、50ng/ul的标准溶液，均重复检测3次，检测后对标准曲线数据进行统计分析，具体数据如表1所示。

按照y=bx+a进行计算，结果a=6.1153546，b=72.2285736，因此数学模型确定为y=72.2285736x+6.1153546。

选取6份酱油样品，具体检测结果如表2所示。

可见不确定度的来源主要有重负检测、拟合工作曲线、标准贮存液、移液管、刻度吸管、容量瓶、峰面积量化误差、分析仪器。

2、高效液相色谱仪常见维护措施

2.1单向阀维护

单向阀故障主要是因为在球与阀座密封不严造成的，可导致压力不稳、液体倒流，而造成这一问题的主要因素就是污染或气泡，如果污染过于严重，甚至可以导致球与阀座粘连阻死。为了防止上述现象，应使用HPLC级的溶剂作为流动相，这样可以防止单向阀中的宝石球和阀座受到污染。同时可以用水、异丙醇、甲醇、二氯化钾来冲洗被微粒污染的泵。当气泡进入阀中之后，会导致宝石球难以回到阀座，就会出现倒流现象，此时泵的压力和流速也会发生很大的变化，遇到这种情况时，应该迅速打开泄液阀，采用大流量液体来冲洗泵，直到排出液呈现出直线型。

2.2泵垫圈维护

垫圈受损污染系统、渗漏是泵垫圈常见的故障，为了避免这一问题，系统中应尽量不使用强酸强碱溶液，当强酸强碱溶液应用到液相色谱系统中之后，很容易损坏柱塞杆以及密封垫。另一方面，要想使柱塞在泵头自由运动，并且确保流动相不发生渗漏，就必须要使密封垫圈与运动的柱塞杆接触紧密，因此密封垫圈很容易受到磨损，在实际工作中应该定期更换密封垫圈，这样能够有效避免泵系统遭到污染。

总结：

高效液相色谱仪主要是由溶液贮存设备、高压泵、进样系统、色谱分离柱、检测器、数据处理系统组成，具有分析效率高、分辨率高等优势，笔者在此分析了高效液相色谱仪在实际应用中的常见问题，并介绍了相应的解决措施，希望对相关工作有所帮助。

【参考文献】

[1] 戚荣平.高效液相色谱仪测定酱油中苯甲酸的不确定度[J].浙江预防医学，2006（02）： F0003-F0004.

[2] 杨金香.高效液相色谱仪常见故障分析及解决方法[J].中国计量，2011（11）：85-86.

篇4

【关键词】三聚氰胺；液相分析；色谱仪

前言

三聚氰胺是工业中常用的一种化工原料，作为有机化工的中间产品应用于各个领域，最主要的用途是生产三聚氰胺—甲醛树脂。然而若将三聚氰胺加入食品或者资料中，往往会导致很大的危害，最典型的例子就是2008年的三鹿婴幼儿奶粉事件。也正是这个事件，让三聚氰胺家喻户晓又臭名昭著。其实作为一种化学产品，三聚氰胺在化工生产中也发挥着重要作用。为了防止不法商贩利益熏心，将三聚氰胺加入到食品或者饲料中，我国出台了国家标准三聚氰胺检测方法GB/T22388-2008。本文主要介绍利用液相色谱仪检测食品或者饲料中三聚氰胺含量的方法。

1三聚氰胺的物理、化学性质

三聚氰胺俗称蛋白精，又叫蜜胺，分子式为C3H6N6，相对分子质量为126.15，按照分子结构叫做2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪，属于三嗪类含氮杂环有机化合物，在化工生产中占据重要地位。

纯净的三聚氰胺呈乳白色单斜棱晶体，在室温下（16摄氏度）密度为1.573g/L，无味。三聚氰胺虽然是一种有机物，但并不溶与醚、四氯化碳和苯等常见的有机溶剂，在冷水中微溶，溶于热水。在20摄氏度时，在水中的溶解度为3.3g/L，溶解度随着温度的升高而增大。另外，三聚氰胺也可以溶解于乙酸、甲醛、甲醇、甘油、吡啶和热乙二醇等有机物。

三聚氰胺在强酸或者强碱的条件下会发生水解反应，分子中的胺基被羟基取代，生成三聚氰酸二酰胺，然后随着水解反应的继续发生生成三聚氰酸一酰胺，最后生成三聚氰酸。

2检测过程

2.1检测标准选择

食品中三聚氰胺的检测标准分为原料乳与乳制品中的三聚氰胺检测和饲料中的三聚氰胺检测，这两种检测执行的标准是不同的。在原料乳和乳制品中，三聚氰胺的检测标准为GB/T22388-2008，而饲料中三聚氰胺的检测标准为NY/T1372.29-2007。

2.2检测试剂选择

（1）检测所用的试剂，均为分析纯，溶液均为水溶液（溶剂为超纯水）。

（2）将5mL氨水溶于100mL甲醇中，制成，氨水甲醇溶液。

（3）质量分数为22g/L的乙酸铅溶液，配置方法是将22g乙酸铅溶解在300mL水中，再将溶液扩容至1L，摇匀。

（4）将200mL甲醇与800mL水混合，制成20%的甲醇溶液。

（5）甲醇：色谱纯。

（6）乙腈：色谱纯。

（7）氨水：浓度25%～28%。

（8）取10g三氯乙酸与水配成10g/L的三氯乙酸溶液。

（9）检测标准品：纯度大于99%的三聚氰胺标准品。

（10）标准储备液：将100mg三聚氰胺在100mL的容量瓶中与20%的甲醇水溶液混溶，制成标准储备液体。注意，三聚氰胺的重量应当精确到小数点后一位，避光存放，存放温度为4摄氏度。

（11）标准中间液：将5mL标准储备液在50mL的容量瓶中与20%的甲醇水溶液混溶，得到浓度为100μg/mL的溶液。溶液避光存放，存放温度为4摄氏度。

标准

3检测样品预处理

3.1预处理原理

样品经沉淀脂肪和蛋白质，将样品的PH调至中性，过滤，将样品送入高效液相色谱仪，经过反相色谱分离之后，就可以根据谱图中的保留时间和峰面积进行定量和定性操作。

3.2预处理方法

（1）取10g样品，放入50mL容量瓶中。

（2）缓缓加入20ml三氯乙酸溶液，振荡容量瓶，超声提取10-20分钟之后在加入乙酸铅溶液，将容量瓶中的混合溶液稀释到刻度线。

（3）溶液静置三十分钟以后，用滤纸过滤，再将滤液经过滤膜过滤，最终得到的滤液做液相分析使用。在有些时候，经滤纸过滤的滤液还需要净化处理，方法如下：一是小柱活化。分别用3mL甲醇和3mL水活化小柱，注意顺序，先甲醇后水；二是上样：准确吸取10mL（可根据实验情况调整）滤液转移至固相萃取柱中；三是净化：再用3mL水和3mL甲醇分别洗涤，抽至近干；四是洗脱：用6mL氨化甲醇溶液洗脱，收集全部洗脱液；五是控制流速在1mL/min以内；六是洗脱液于50℃下用氮气吹干，残留物用1mL流动相（或20%甲醇水溶液）溶解，摇匀混合1min，供液相测定用。

4检测色谱条件

4.1色谱条件选择

（1）流速为1mL/min，进样量为10μL.

（2）波长为240nm的紫外线检测器。

（3）根据保留时间进行定性操作，根据外标峰面积进行定量操作。

（4）色谱柱为C18或者C8柱，4.6mm×250mm，5μm。

（5）将2.02g庚烷磺酸钠与2.10g柠檬酸溶解成1L溶液，取其中的900mL和100mL乙腈，混匀制成流动相。

6计算方法

8结束语

液相色谱仪检测三聚氰胺具有快速、准确等优点，在实际检测中经常用到。化学分析是一门精细的学科，在检测过程中，要认真对待每一步操作，保证检测结果的准确性。

参考文献：

[1]赵晓娟，王俊全，李凡.液相色谱技术在三聚氰胺检测方面的应用研究进展[J].天津化工，2012（26）.

[2]朱美琴.改进乳制品中三聚氰胺液相色谱检验方法的研究分析[J].商品与质量：学术观察，2011（6）.

[3]张薇.改进乳制品中三聚氰胺液相色谱检验方法的研究[J].现代食品科技，2009（7）.

篇5

【关键词】离子色谱；环境监测；阴离子；阳离子

1 离子色谱的工作原理

离子色谱的分离机理是采用离子交换分离柱分离无机阴、阳离子，分别以碳酸钠-碳酸氢钠或甲基磺酸为淋洗液，，用电导检测器进行检测。将样品的色谱峰与标准溶液中的各离子的色谱峰相比较，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。测定样品中的无机阴、阳离子。

2 离子色谱法的特点

（1）灵敏度高。离子色谱分析的浓度范围为ug/L-mg/L。当进样量为50μL时，常见阴离子的检出限小于10g/L。如增加进样量并采用小孔径柱或在线浓缩时，检出上限可达10-12g/L。

（2）选择性好。离子色谱法分析无机和有机阴、阳离子的选择性主要由选择适当的分离和检测系统来达到的。由于离子色谱的选择性，对样品的前处理要求简单、一般只需做稀释和过滤。

（3）稳定性好。离子色谱基线稳定，样品重现性好。

（4）分析速度快。一次进样，可以同时测定常见阴、阳离子，这是其他分析手段所无法达到的。

3 离子色谱仪在环境监测中的应用

随着我国经济发展的影响，近年来国家生态环境环境的关注的要求日益增加。而环境监测是环境保护工作最为重要的一部分，它对于城市环境、国家发展乃至人类生存都有着重要的意义，作为我国可持续发展路线实施的重要组成部分，加强环境监测、控制企业污水排放是目前环境监测机构的首要工作。操作简便、分析项目多、速度快、工作环境清洁等特点使得离子色谱在污水排放环境监测以及土壤环境监测等方面的应用不断增加。

离子色谱问世以来，一直是分析化学领域发展最快分析方法之一。20世纪80年代前离子色谱仅限于分析简单的无机阴、阳离子。近几年来离子色谱固定相的主要缺点一一硅质填料对pH值的不稳定性以及高聚物离子交换填料对有机溶剂的不匹配性已被克服，随着具有反相性质的对有机溶剂可匹配的聚合物离子交换填料的引入，离子色谱的应用出现了巨大的变化。现在离子色谱可分析各种类型的离子型化合物，包括各式各样极性有机物的分析，以及含有大分子和有机溶剂的多种复杂样品都可直接进行分析。

离子色谱主要用于环境样品的分析。主要包括地表水、饮用水、降雨（雪）、生活污水和工业废水、酸沉降物和大气颗粒物等样品中的阴、阳离子的分析。另外在食品、卫生、石油化工、水及地质等领域也有广泛的应用。主要检测的常见离子有： 阴离子：F-， Cl-， Br-， NO2-， PO43-， NO3-， SO42-等。阳离子：Li+， Na+， NH4+， K+， Ca2+， Mg2+，等。

（1）无机阴、阳离子的分析

以碳酸钠-碳酸氢钠作淋洗液，一次进样分离F-， Cl-， Br-， NO2-， PO43-， NO3-， SO42-等7种阴离子，已成为目前测定地表水、地下水、饮用水中阴离子的最佳方法。用甲基磺酸作淋洗液一次进样分离Li+， Na+， NH4+， K+， Ca2+， Mg2+，等己是很成熟的方法。

（2）在酸雨监测中的应用

目前，酸沉降（酸雨）带来的污染问题日益严重，已引起世界各国的广泛重视，大气中干、湿沉降酸度的增高主要来源于各种固定污染源和移动污染源，为了准确、及时地了解一定区域范围内的酸雨污染现状，如主要污染组分、污染因子、污染特征及其发展趋势等，我站采用戴安公司生产的ICS900离子色谱仪监测雨水中的阴、阳离子。不仅提高了分析的准确性，降低了成本缩短了分析时间。

（3）离子色谱法在水环境监测领域的进展

经过多年的应用，离子色谱己逐渐被国内外分析领域所接受，并被一些国际上有影响的机构确定为标准分析方法或推荐方法。它是一种很有发展前途的分析方法。经过前期预处理，可以用于工业污水中阴阳离子分析。

（4）离子色谱在大气环境监测中的应用

大气中的氯化氢含量很低，但是垃圾场等地由于垃圾自燃导致塑料垃圾燃烧，可以使得该区域氯化氢含量相对较高。氯化氢浓度过高，可以导致周围环境改变，长期处在这种环境下对周围居民、生物的健康有着严重的不良影响。传统监测方式很难检测氯化氢含量，采用离子色谱可以准确的测定出大气中氯化氢的含量。

4 结论

离子色谱是目前同时测定饮用水中多种阴离子最佳的方法，其具有准确、简捷、快速等优点。离子色谱仪的发展为离子色谱在各行业的应用带来了更加广阔的空间，尤其是快速检验能力对于环境监测有着重要的意义。作为我国环境监测中的重要监测仪器，其操作人员的水品对于监测有着一定的影响，操作人员日常的养护及操作必须严格按照离子色谱监测手法进行，对于样品的处理必须严格，以此保障监测数据的真实性，为我国环境监测及保护提供及时有效的监测数据。

【参考文献】

[1]牟世芬，刘克纳，丁晓静.离子色谱方法及应用[M].2版.北京：化学工业出版社，2005.

[2]刘伟明.环境监测新技术应用：离子色谱[J].环保科技，2008，1.

[3]朱岩，王绍明，施超欧.离子色谱仪器[M].北京：化学工业出版社，2007.

[4]赵嘉欣.离子色谱法：污水检测[J].分析化学仪器，2007，12.

[5]国家环保局.水和废水监测分析方法编委会水和废水监测分析方法[M].4版（增补版）.北京：中国环境科学出版社，1989.

篇6

关键词：气相色谱；对比实验；应用研究

中图分类号： A715 文献标识码： A

引言

气相色谱是一种物理化学分离方法。即不同物质在两相一固定相和流动相构成的体系中，具有不同的分配系数，当两相做相对运动时，这些物质随流动相运动，并且在两相间进行反复多次的分配，这样使得那些分配系数只有微小差异的物质，在移动速度上产生了很大的差别，从而使各组分达到相互分离。再通过鉴定器把浓度变成电信号，放大后在记录仪上记录出色谱图，再经定量计算得到各组分的含量[1]。

随着科技的日新月异，色谱仪技术日臻完善，新的色谱柱填充质应用及其计算机技术的发展，促使色谱仪更加简洁化、自动化、智能化。TCD双填充柱的SP-3400型色谱仪是聊城地震水化试验站新引进的色谱仪，属于中国地震局¨十一五背景场”项目。就仪器本身而言，与SP-2304A型色谱仪同是北京北分瑞利分析仪器（集团）有限责任公司（原北京分析仪器厂），按照规定，新仪器的引用，必须对比观测，同时新仪器的稳定性、重复性和样品气在新仪器的观测特点都亟待摸清，并且新仪器的观测资料是否可以与原色谱仪产出的数据做无缝对接使用。故本文就以上问题作了大量的对比实验，对SP-3400型气相色谱仪在聊古1井气体分析给予综合评价，并对新色谱仪下一步的观测资料的分析与应用提供科学依据。

1仪器及实验条件

SP -3400型TCD双填充柱色谱仪是引进美国Varian公司仪器制造技术，采用国际标准生产的气相色谱仪；该产品的技术性能和技术指标均符合国家标准。其特点有以下几点：(1)多种测试模式：核心测试、自动测试等；(2) TCD过温保护特性：He或H2做载气时，在出现问题后四分钟内自动关闭电流；(3)自动化程度高：人机对话形式输入各种参数；可存储四种分析方法；可接自动进样器；运行中可随时更改各种参数；方法可自动循环最多达99次，特别适用于无人执守情况下仪器正常工作[2]。

根据聊古l井气体组分特点，SP-3400型TCD双填充柱色谱仪A柱填充材料为“5A”，规格为3x5m; B柱填充材料为“GDX-502’’，规格为3x6m。A柱和B柱的进样条件统一采用柱箱温度：50℃，进样器温度：50℃，检测器：100℃，热丝温度：160℃，桥流：84mA，量程：0.05。

2仪器设置与操作

BF-2002色谱工作站与SP-3400型气相色谱仪相配套，用于处理色谱仪信号数据。包括硬件部分和软件部分。硬件部分指信号采集单元，它将色谱仪输出的信号转换成离散数字信号。软件部分指可以接受和处理由硬件传送的色谱离散信号并实现色谱定量计算的程序。BF-2002色谱工作站与Microsoft Office结合紧密，可在Word文档中生成报告、定量结果可通过剪贴板传送到Excel、分析记录可直接存入Access数据库等[3]

常规观测和操作过程如下：

(1)打开载气.逆时针旋转，完全打开气瓶开关，不用动安全阀。

(2)打开气相色谱仪.仅打开色谱仪左后电源开关，其他都不用动！（只有在色谱仪丢失记忆的情况下更改配置）。

(3)打开热丝.打开气相色谱仪10分钟左右，按STATUS（状态键）检查仪器是否稳定，即色谱柱温度：50℃，进样器温度：50℃，检测器温度100℃后，按BUILD/MODIFY（建立／修改）键，按DETECTOR（检测器）键，然后按ENTER（输入）键四次，到达热丝温度设定，将OFF改为160℃，按ENTER（输入）。

(4)修改极性.在第三步输入完成后，会出现极性选择，如果选择He、O2、N2、CH4观测，则选择“N0”，如果选择CO2观测，则选择“YES’’．

(5)样品观测.开机两小时左右，首先应该引进“模板”，并“跑基线”以确认气相色谱仪是否达到稳定状态，。待仪器稳定后，’开始注标准样，做每日数据模板，待标准模板确定后，再进行样品气观测o注意的是在做完一种观测后，应修改极性，同时引进相关模板，方法见第四步。

(6)样品存储.试验样品存储路径为：。我的电脑\E:\sp3400样品，He、O2、N2、CH4观测样品存储到“E:\sp3400样品＼氦气氧气氮气甲烷”文件夹，相应的CO2存储到“E:\sp3400样品＼二氧化碳”文件夹。文件命名规则为2013060101标或者2013060101样，即年月日加样品序号加注样性质。

(7)关机.按照第三步的步骤，按BUILD/MODIFY（建立／修改）键，按DETECTOR（检测器）键，然后按ENTER（输入）键四次，到达热丝温度设定，将160℃改为OFF，按ENTER（输入）。切断电源。

(8)关掉载气.与第一步相反，关掉载气，只用顺指针旋转气瓶开关到底即可。安全阀内的载气有利于保护色谱柱，不用关掉。

3数据对比研究

SP-2304A型气相色谱仪根据自身色谱柱特点和聊古1井气体组分，目前只分析He、N2、CO2三个气体组分和气体总量，标准气体组分及其百分比分别为He：0.74%，CO2：35.8%，N2: 61.8%。而SP-3400型气相色谱仪因其“5A”和“GDX-502”TCD双色谱柱的优越性，可以稳定分析He、H2. O2. N2、CO2、H2S、CH4等气体组分。依据聊古1井气体组分特点，采用外标法对比计算，标准气体组分及其百分比分别为He：0.741%，O2: 1%，CO2: 35%，CH4: 0.3%，N2作为平衡气。但两种色谱仪都是采用外标法进行计算样品气具体含量。SP-3400型色谱仪是2013年6月开始启用的，6月份正处于试验阶段，故对比分析研究时段为2013年7月。由于所配标准气体组分不同，所以对比分析研究仅限He、CO2、N2三种气体组分。

如图1所示，He百分含量均值SP-3400型小于SP-2304A型气相色谱仪，其均值分别为0.714和0.798。但数据变化趋势基本一致。

SP-3400型色谱仪所用标准气N2作为平衡气，故严格意义上没有具体的N2的具体含量，但如果将未作计算的其他气体组分（含量非常少）也作为N2的一部分，那么N2的含量就可以用100%去除己知气体组分含量得到。如图2所示，N2百分含量均值SP-3400型与SP．2304A型气相色谱仪比较有一定差异，其均值分别为58.7 30和55.968，但数据变化趋势基本一致。

如图3所示，CO2百分含量均值SP-3400型与SP-2304A型气相色谱仪水平相当，其均值分别为39.40和39.24，并且其变化趋势基本一致

4氧气和甲烷的特征分析

从7月份实验数据计算可以得出氧气和甲烷的均值分别为：0.9990%，0.0979%;标准偏差分别为0.0589和0.00561。从图4、图5和两种气体的标准偏差来分析，7月份氧气和甲烷数据稳定，离散度小，非常适合目前聊古l井地下流体气体分析；同时证实SP-3400型色谱仪色谱柱的分离效果优秀。

5样品组分稳定测试研究

为掌握SP-3400型气相色谱仪的稳定性和样品气随时间的变化，本项目做了5次重复实验已验证色谱仪韵稳定性和样品气特征（表1）。实验中，每个测项的数据没有出现阶梯上升或下降，由数据的标准偏差来看，数据变化幅度非常小，这些变化是由操作者的系统误差和气象条件引起的。以上分析可以得出SP-3400型气相色谱仪非常稳定，适合聊古1井气体分析；聊古1井样品气在实验中没有出现显著吸附和挥发等样品观测干扰因素。因本仪器仅用作日常观测，并且随样品体积的增加，系统误差也同时加大，故而本项目没有做不同样品体积的变化规律实验。

6认识与讨论

(1)对比SP-3400型气相色谱仪与SP-2304A型气相色谱仪的产生数据及实际分析效果，SP-3400型气相色谱仪产出的He、N2、CO2数据与SP-2304A型气相色谱仪相应测项产出的数据水平相当，尤其是变化趋势一致，两套色谱仪数据完全可以做无缝对接使用。 (2)O2、CH4组分，虽然在聊古1井样品气体总量比重较少，但SP-3400型气相色谱仪的“5A，3x5m”和“GDX-502，3x6m"色谱柱，不仅能分析SP-2304A型气相色谱仪所不能准确分析的气体组分，并且产出的数据稳定、可靠。气体组分多样性观测即丰富了气体分析种类，同时为以后的前兆异常落实提供更多的依据。(3) SP-3400型气相色谱仪较之SP-2304A型气相色谱仪，色谱柱填充质优良，分析效果优秀，样品分析种类丰富，智能化更加提升，并且整套仪器和系统工作站相当稳定，确保了聊古1井气体分析数据的连续、稳定、可靠。可以替代SP-2304A型气相色谱仪使用。

参考文献：

[1]陈本华．SP-3400气相色谱仪观测方法的改进[J].中国新技术新产品，2012，23:31.

[2]陈开源，一种高可靠性、高性能气相色谱仪-SP-3400[J].现代科学仪器，1994，3:63.

篇7

关键词：便携式；气相色谱仪；环境应急监测；应用分析

中图分类号：X85 文献标识码：A

对于气相色谱仪器而言，其技术的应用范围相对广泛，灵敏度较高，因此，在环境应急监测系统构建的过程中，其技术的运用具有一定的优势。环境监测系统的构建主要是对大气质量进行检测管理，并在水质检测网运用的基础上实现环境的连续检测。但是，在现阶段便携式气相色谱检测技术运用的过程中，由于传统的检测仪器体积较大，在环境监测的过程中存在着携带不方便的现象，其结果不能得到有效性的分析。因此，在现阶段环境应急监测的过程中，应该同对便携式气相色谱仪的有效运行，实行环境监测的科学性，从而为环境的良好发展提供科学化的依据。

一、气相色谱仪的优势性

通过对气相色谱的分析，在其设备运用的过程中存在着以下几点优势性：第一，系统运行过程中气相色谱检测时间相对较短；第二，分析的速度较快，其分析的时间通常是几分钟到几十分钟为一个周期；第三，色谱仪器系统运行的范围十分广泛，对于温度的操作限制也相对较少。气相色谱法的流动性是一种气体形式，固定相有固体吸附剂以及有机液体，其中的固体吸附剂的种类较少，其重现性也存在着较差的原则，而气-液分配中的色谱固定液体的纯度较高，色谱性的重现性能较好，所选择的范围也十分广泛。

二、便携式气相色谱仪的运用现状

随着社会经济的运行及发展，市场上出现的便携式气相色谱仪主要是将美国所生产的品牌作为技术。美国安捷伦公司推出的Agilent 3000便携式气相色谱仪、HAPSITE便携式气相色谱以及Uni Best集团的Magic Mini便携式气相色谱仪等，这些气相色谱仪的出现在一定程度上为环境应急监测技术的确立及构建提供了有效依据。与此同时，我国在环境质量监督管理机制构建的过程中，在国家政策确定及监督之下，企业中自主研发的便携式气相色谱仪也取得了较为成功的成果，通过对现阶段气相色谱仪器运用现状调查分析，如北京分析仪器有限公司推出的GC-4400便携式气相色谱仪、中国科学院中，大连化学物理研究所中的GC-2100微型色谱仪等，都在一定程度上得到了环境监测市场的认可。

三、便携式色谱气相仪器的特点

（一）进样方式的分析

便携式气相色谱仪器的进样方式可以分为两种，一种是浓缩性的进样方式，在这种技术运用的过程中，主要采用了仪器内置的吸气泵吸气的特点，样品在经过填料及吸管浓缩之后，会通过经热解吸进入色谱柱之中，从而完成环境的检测。运用这种技术构建的气相色谱有美国CMS100/200型编写式以及英国zNose 4200型便携式气相色谱仪等；另外一种是直接进样技术，通过对样品的检测可以实现直接注射方式或戏曲方式，例如，北京东西分析仪器有限公司GC-4400型便携式气相色谱等。对于直接进样的便携式气相色谱而言，在其技术运用的过程中，样品会呈现出不经富集直接进入色谱柱以及项目分析速度快的特点，但是，在技术运用的过程中，由于其进样量相对较小，在低浓度样品检测的过程中出呈现出无法检测的现象。而在大部分便携式气相色谱仪运用的过程中，其系统的检测具有一定的灵敏性，所以在检测的过程中会应用光离子化检测器等设备。

1. 色谱柱

对于便携式气相色谱仪器而言，在其系统运用的过程中可以配备多种色谱柱，例如，填充柱以及毛细管柱等设备的运用，而且也可以在气相色谱仪器中会同时安装双柱以及三株的设备。现阶段便携式色谱仪器主要可以分为两种方式，其中一种是使用期限相对较短的常规性毛细管柱，在其运用的过程中由于两种色谱柱的技术相对成熟，可以实现任意长度中进样阀以及检测色柱的有效连接。而另一种色谱柱是直接采用通用色谱柱的设备，也就是实验室中的色谱柱，在系统运用的过程中，用户可以通过对色谱目标的分析，保证色谱分离效果有效性，虽然这一技术运用的范围较广，但是分析的速度相对较慢，所以应该合理选择检测技术。

2. 便携式气相色谱仪在环境应急监测中的应用

在现阶段环境分析及检测仪器发展的过程中，应该将自然环境作为研究的重点，构建科学化环境检测设备。与此同时，在现阶段环境科学发展的基础上，要求分析检测设备的研究要保证其浓度逐渐降低，但是，环境污染物具有时空性及空间性的特点，因此，在气相色谱仪研究的过程中，应该构建灵敏度高、分辨力强以及检测速度快的设备类型，从而充分地满足环保工作构建的实际需求。

（一）热导检测器气相色谱仪应用分析

对于热导检测器而言，其设备的运用主要指将被测分组以及载气热导系数作为基础，通过其数值的限制应对浓度型检测器，这种设备是一种整体性的检测形式，在物理常数检测的过程中具有广泛性的运用。而且，在热导检测器基本原理分析的过程中可以发现，该设备对于不同的物质都可以响应，设备的结构、性能以及定量都相对准确，因此，热导检测器气相色谱仪具有较为强烈的技术运用能力，通过这种技术的运用可以为环境的检测及监控提供科学有效的依据。例如，导热微型导热检测其中较为常见的Ag-ilent GC3000检测仪以及Varian CP4900便携式检测仪器等。

（二）氢火焰气相色谱仪应用分析

氢火焰检测器主要是将氢火焰作为电离源，对被检测物质进行电力处置，从而产生一种微波的检测器，整个设备类型属于一种破坏性以及典型性的质量检测设备，通过对该系统的运用，可以有效突出其均衡性的特点。第一，在改检测仪器运用的过程中，可以对环境中烃类化合物有灵敏性的认识，而且其数值中的响应值会与碳原子数呈现出正比的变化形式。第二，氢火焰相色谱仪对H2O、CO2等无机物缺少灵敏性翻译，而且对气体的流速以及其温度的变化也不敏感，但是，其线性范围相对较为广泛，操作技术简单，可以为环境的监测提供便利性的服务。因此，在现阶段实验室仪器设备运用的过程中，氢火焰相色谱仪逐渐成为实验室运用的主要技术。应该注意的是，在该相色谱仪技术运用的过程中，应该有效应对环境污染事件，减少系统检测中对环境造成的污染及危害。例如，210国道一辆甲醇车出现翻车现象，导致公路周围弥漫着浓重的甲醇气味。在监测人员接到举报之后，就携带了便携式GC/MS以及风向风速仪器赶到现场，通过对风向及风速的确定，对甲醇的分布区域进行了预测，然后采用便携式GC/MS在最高进行了浓度点采样，并将样本送回实验室。在监测人员到达现场的20分钟之后，第一份的检测报告出现，并对现场的甲醇浓度进行了确认，构建了有效性的解决策略，根据随后的信息监测及信息报告，有效的印证了便携式色谱仪的监测结果。

（三）光离子化检测器

PDI是现阶段检测技术中灵敏度相对较高的检测仪器，通过其技术的运用，可以实现非破坏性的浓度检测，通过光辐射可以将被测组进行电离。在PID便携式色谱仪器运行的过程中，通常会采用10.6eV的紫外线作为光源，在电离位小于或等于10.6eV时，其化合物会进入电离室吸收相对应的光能，然后再进行分子分解，从而实现阳离子及阴离子的有效分离。通过微型PID技术的有效运用，可以提高系统运行的灵敏度，提高系统安装的整体效率，但是，在系统运行的过程中存在着死体相对较多的现象，因此，相关的技术检测人员在该项检测技术运用的过程中应该提高重视，对于这一将侧技术而言，其具体的型号主要有北京东西分析仪器公司的GC-4400以及美国的Voyager等便携式色谱仪。

结语

总而言之，在现阶段环境监测技术分析的过程中，通过便携式气相色谱仪器的运用，可以对现场进行连续、有效性的检测，并对环境污染事故的应急处理提供了便利性的条件。虽然，现阶段便携式气相色谱的技术发展仍然存在着一些限制因素，相色谱仪设备的研发相对滞后，但是，其技术的运用为环境的应急监测提供了有效性的技术支持。因此，技术优化的过程中，应注意便携式气相色谱仪的使用范围，通过设计需求，进行合理性的设备选用，从而为环境监测中的应急处理提供科学有效的依据。

参考文献

[1]关胜.便携式气相色谱仪的介绍及其在环境污染事故应急监测中的应用[J].理化检验（化学分册），2012（8）：995-999.

篇8

    论文关键词:高效液相色谱仪;水环境;监测;前景

    一、高效液相色谱仪及其技术简介

    高效液相色谱(HPLC)也叫高压液相色谱、高速液相色谱、高分离度液相色谱等。是在经典液相色谱法的基础上,于60年代后期引入了气相色谱理论而迅速发展起来的。它与经典液相色谱法的区别是填料颗粒小而均匀,小颗粒具有高柱效,但会引起高阻力,需用高压输送流动相,故又称高压液相色谱。又因分析速度快而称为高速液相色谱。

    高效液相色谱仪的系统由储液器、泵、进样器、色谱柱、检测器、记录仪等几部分组成。储液器中的流动相被高压泵打入系统,样品溶液经进样器进入流动相,被流动相载入色谱柱(固定相)内,由于样品溶液中的各组分在两相中具有不同的分配系数,在两相中作相对运动时,经过反复多次的吸附-解吸的分配过程,各组分在移动速度上产生较大的差别,被分离成单个组分依次从柱内流出,通过检测器(能检测色谱柱流出组分及其量的变化的器件。指机械的、电子的或化学器件,用于区分、记录或指示环境中某一变量的变化,如温度、压力、电荷、电磁辐射、核辐射、粒子或分子等。)时,样品浓度被转换成电信号传送到记录仪,数据以图谱形式打印出来。

    二、高效液相色谱仪的应用

    高效液相色谱仪在水环境监测中的应用主要分为三个方面:一方面是对传统监测项目指标的监测;一方面是针对水体中的有机物进行监测;另一方面是利用其高效分离的技术特点在对水体中污染物质总量的监测的基础之上对不同价态及其形态的污染物进行分类定量监测。

    (一)对传统污染物的监测

    对传统污染物的监测主要是针对日常水体中常见污染物的重点监测。根据国家的相关要求及其本站的实际监测条件,对水体中主要污染物的监测包括了重金属元素(铜、锌、砷、汞、镉、铬等)、营养元素(氮、磷、钾等)、特殊元素(硒、氯、硫等)。通过如上监测对水体的日常污染状况进行把握与评价。同时,传统污染物的监测还包括了对特定企业排污点的污水监测,作为其环保达标的重要依据。

    (二)对水体中的有机物

    在传统的污染物的基础之上工业以及农业淋容等多方面因素会对水体中造成一定的有机物污染,在针对有机物的污染监测过程中传统的监测方法无法在精度与效率方面达到要求。在此方面应用高效液相色谱仪在对有机物进行定型的同时进行定量的监测。主要监测的项目包括了,工业有机污染物(氰化物、)挥发酚、石油类、总有机物等)、农业有机物(如杀虫剂、除草剂、消化抑制剂)、特殊有机物(微生物代谢物、医疗污染物、生活污水等)。针对如上的有机物监测一方面能够对水体中有机污染现状进行评价,另一方面可以鉴别污染物种类进而对排查污染源提供一定的帮助。

    (三)对不同价态及其形态的污染物的监测

    同种化学元素的不同存在价态以及形态对其生物毒性的影响至关重要。比如铬元素在水体中存在三价与六价之分,其中三价铬毒性较小且对在较大浓度范围内对人体有益,而六价铬则表现为较强的生物毒性,在较低浓度下对人体造成较大危害。在水环境的监测过程中传统的六价铬的监测方法是利用六价铬与二苯碳酰二肼的显色反映进行检测的。这种检测方式由于收到氧化还原条件的影响容易造成较大误差,进而使得对水体环境的判断失准。采用高效液相色谱仪能够同时监测同种元素的不同价态进而对水体的污染物及其毒性进行更好的定量分析,为后续的环境评价与治理奠定基础。

    三、高效液相色谱仪的特点

    (一)高效液相色谱仪的准确性

    与传统的检测方法相比较,高效液相色谱仪具有更高的准确性,这种准确性主要表现在两个方面:一方面高效液相色谱仪为全自动检测仪器,在避免了人为误差出现的同时降低了机械误差。而机械误差经过标准物质的校订之后可以得到很好的控制,这就决定了高效液相色谱仪在监测过程中误差较小。同时,在另一方面高效液相色谱仪在监测原理上同样优于传统的监测方法,以火焰原子吸收测量水体中的重金属浓度为例,其以火焰原子激发的峰值为测定浓度结果,在测定过程中的波动式消耗会使得测量结果较实际浓度偏低的现象。而采用高效液相色谱仪则是利用全部曲线的面积来代替相对体积内的总量,在计算优化方面更具备准确性。

    (二)高效液相色谱仪的高效性

    高效液相色谱仪的高效性主要表现为三个方面:

    1、高效液相色谱仪的检测效率本身,样品从进样到出结果仅需要30秒作用的时间对于单向测定,此时间还具有一定的下降空间。

    2、高效液相色谱仪的多重测定效率。在针对多项目的测定过程中。利用高效液相色谱仪进行测定可以单次进样多指标共同检测的效果,大大的降低了进样的重复性工作,提高了整体的工作效率。

    3、高效液相色谱仪的连续进样机制,在前一样品转移到检测室后,后一样品既可以做进样处理,在监测相同的项目指标的情况下,连续进样与单独进样的监测效率提高越30%。

    此外,通过高效液相色谱仪与质谱仪的连用可以实现在定量分析的基础之上进行定性的监测。一方面省略了定性检测的二次步骤,另一方面降低了样品前处理的难度与过程。进而,降低了监测的时间。

    (三)高效液相色谱仪的广泛性

    高效液相色谱仪的广泛性主要表现为对监测物质的广泛性,其监测项目几乎涵盖了水体环境监测的所有基础项目。包括了重金属的测定、营养元素的测定、其他离子的测定、不同价态的测定、有机物的测定等等诸多方面。尤其是其针对有机物的测定方面还可以细致划分为多环芳烃类化合物的测定、酚类化合物的测定、苯胺类化合物的测定、邻苯二甲酸酯类化合物的测定、氯联苯和卤代化合物的测定、苯基脲类化合物的测定、酞酸酯类化合物的测定等等。几乎涵盖了所有类别的污染物种类,使得在实际的操作过程中可以根据不同的监测目标与监测目的进行合适的项目选择。

    四、高效液相色谱仪的应用前景

    (一)与评价软件连用

    高效液相色谱仪与评价软件连用主要是利用高效液相色谱仪的数据收集功能以及数据计算功能。在高效液相色谱仪对数据计算的基础上结合电脑的评价软件对获得数据进行进一步处理的过程。通过与评价软件的连用可以达到在监测的过程中根据不同的监测目的进行合理的评价结果输出的方式。进一步使得环境监测具有高效化与准确性。

    在具体的操作层面其可能应用主要分为两个方面:一方面是利用评价软件的评价功能对超标样品进行筛选。在测定前利用标准物质对环境标准进行测定。而在测定的过程中利用评价软件的筛选功能自动对超标样品进行报警或者标红处理,而对于未超标样品则可以采用忽略的处理方式。最终的数据输出结果为超标样品编号与浓度。这样能够有效的降低环境监测站的工作强度。

    另一方面是利用预设的国家标准以及不同污染物的环境效应权重针对同一样品的权指标测定项目进行评价报告的生成。在测定的过程中自动的对比国家环境标准,进而生成科学的环境评价报告,为后续的环境治理提供一定的依据。

    (二)与质谱仪连用

    高效液相色谱仪只能够定性的分析被监测物质,或者通过对吸收光谱的设定来测定特定物质的浓度,而对于未知物质的监测则存在一定的不足。此方面的缺陷使得其在使用的过程中测定项目具有一定的盲目性。通过高效液相色谱仪与质谱仪的连用可以在同一样品测定的情况下测定未知样品中的特定物质种类以及物质浓度。方便并拓宽了水环境监测的广度。

    (三)与连续进样装置的连用

    高效液相色谱仪具有一定的连续进样能力。但是,此种进样依旧采用手动的模式进行。在手动模式下,一方面对进样效率的提高程度不显着。另一方面则表现为对进样的准确程度不精确。因此,采用高效液相色谱仪与连续进样装置的连用在进一步提高工作效率的同时,保障了进样的准确性与测定的自动化程度。在效率与精度方面对高效液相色谱仪的检测均是一种提高。

篇9

（一）测量过程简述

（1）测量依据：JJG 700—1999《气相色谱仪检定规程》。

（2）测量环境条件：温度（15～25）℃，相对湿度40％～68％。

（3）测量标准：江苏省计量科学研究院提供的标准物质。具体为氮中甲烷标准气体。

（4）被量对象：气相色谱仪。

（5）测量方法：气相色谱仪（以下简称仪器）是在规定了仪器载气流速稳定性、柱箱温度稳定性、程序升温稳定性的情况下，用微量注射器注入一定体积的标准物质，利用试样中各组分在色谱柱中的气相和固定相间的分配及吸附系数不同，由载气把气体试样或汽化后的试样带入色谱柱中进行分离，并通过检测器进行检测的仪器。根据各组分的保留时间和响应值进行定性/定量分析。

（6）评定结果的使用：在符合上述条件下的测量结果，一般可参照使用本不确定度的评定方法。

（二）数学模型

火焰离子化检测器（FID）

＝ (2)

式中：FID的检测限（g/s）；

基线噪声，（mV）；

标准物质的进样量，（g）；

标准物质中溶质的峰面积，（mV·s）；

（三）各输入量的标准不确定度分量的评定

对某台气相色谱仪检测器为TCD的仪器，在室温（25±1）℃的环境下进行检定。

1标准物质的相对标准不确定度的评定

氮中甲烷标准气体相对不确定度通常由标准物质证书给出，其定值不确定度为1.5％，包含因子＝2，则：

＝0.015/2＝0.0075

2微量注射器校准值的相对标准不确定度的评定

微量注射器的体积刻度是重要的不确定度来源之一，所以，微量注射器必须经校准后才能使用。根据上级校准证书中给出的测量不确定度为0.5%，k=2,则

＝0.005/2＝0.0025

3 峰面积测量值的相对标准不确定度的评定

峰面积或峰高测量不确定度主要为进样的进样的重复性，规程规定进样6次,定量重复性为不大于3%，则：

＝0.03/＝0.0122

4基线噪声测量的相对标准不确定度的评定

对于工作站而言，基线噪声引起的一般为0.01。

（四）合成标准不确定度及扩展不确定度的评定

1灵敏系数

数学模型： ＝

灵敏系数： ＝1 ＝1＝－1

2各不确定度分量汇总及计算表

各不确定度分量汇总及计算表

5扩展不确定度的评定

篇10

离子色谱法因其快速、高效、灵敏而成为许多实验室分析阴离子的首选方法，如一次进样，20min可连续测定μg/L～数mg/L数量级的F-、BrO3-、Cl-、NO2-、Br-、N03-、HPO4-和SO4-等多种阴离子，如果是基体简单的试样无需前处理，经过滤后直接进样。也正因为此，一旦仪器出现故障，会给使用者造成极大的不便。这就要求使用者了解一些关于仪器日常维护的知识，遇有故障时能够正确的判断并及时排除。

在工作中经常遇到以下几种情况：（1） 背景高；（2）噪声大：泵头堵塞，有气泡；（3）峰形不好，分离度下降。下面分别就每种情况介绍排除方法。

1 背景太高

1.1 增加抑制器电流，比如正常工作电流为30mA，这时可以加到60mA，清洗附着在抑制器上的过多离子。

1.2 如果还不能降下来，有可能是电导检测器或抑制器受污染。

先看是不是电导检测器污染：把抑制器上的“淋洗液出”口上面的管拧下，接上一段软管，用注射器打去离子水（此时不加电流，不用泵），打3～5ml去离子水，如果基线在50mV以下，说明电导检测器没有问题，是抑制器受污染，如果维持原样，那么电导检测器被污染。

（1）清洗抑制器：

把色谱柱从系统管路中断开，将八通阀上的接口直接与抑制器上的“淋洗液进”口相连，再断开检测器，将抑制器上的“淋洗液出”口上接一根废液管，引导溶液直接进入废液瓶。将预先配好的20mmol/L的HCl 泵入仪器冲洗1～2小时，再用纯水彻底冲洗，必须将HCl冲洗干净（可以用pH试纸检测至中性），否则HCl影响色谱柱和电导检测器的功效，重新接好系统管路走平衡。这种故障的产生式因为阴离子抑制器除了抑制阳离子外还有过滤作用。

（2）清洗电导检测器：

把色谱柱从系统管路中断开，将八通阀上的接口直接与抑制器上的“淋洗液进”口相连，

配10%HNO3泵入仪器，再用超纯水冲洗至中性，重新连接好系统管路。

（3）背景很高，同时出现有规律的幅度很大的波动

将电导检测器取下，用洗耳球吹流液口，感到不是很畅通，则是电导检测器流液口堵塞。

将电导检测器的一端电极轻轻拔出一点，用洗耳球吹，直到通畅为止，将电极放回。此时电导检测器的灵敏度已经改变，系统管路重新连好后，要调节检测器上的校正螺丝，使背景值处于平时正常工作时的水平。

2 噪声大

一般情况下噪声应在70～100 μv之间，噪声大会影响测量灵敏度，尤其是含量低的测量。

2.1 噪声为一些不规则的小峰

把抑制器电流设为零，用正常的流速走淋洗液，让基线饱和（背景在高位走平）后再加电流平衡，产生这种现象的原因是抑制器超过一周没有使用。

2.2 噪声为一些很规则的小峰

2.2.1 两个泵头的流速不一样，其中的一个可能堵塞。

泵头是离子色谱仪比较关键的部件，所以这一块的维护保养一定要谨慎、细致。先将泵头的口端拧开，看两个泵头的出水量是否一致，如不一致，将泵头的进液口端也拧开，用洗耳球从进液方向向出液方向吹，通畅时，会有水泡汩汩响，重新连好系统管路。连接系统管路时一定要先连泵头进液方向端，待出液方向端有水流出后再走5～10分钟后连接管路。这样做的目的是将泵头内的气泡完全排出，否则气泡的存在也会影响流速。

如果泵头堵塞比较严重，要将泵头上下两端的六角螺栓拧下，清洗里面的石英球。拧时一定要小心，不要使泵头发生横向位移，否则会使泵头断裂。将拧下的六角螺栓用乙醇浸泡半个小时后超声十分钟，取出，用装满水的洗耳球冲洗里面的石英球，通畅后用洗耳球吹，也会有水泡连续鼓出。重新安装时一定要将乙醇清洗干净，乙醇和油脂一样，会破坏色谱柱里面的交换基因。另外要注意，石英球是有方向的，所以卸时要记住或标记方向，吹按方向吹，安装也一定要按方向装。连接管路时一定要按照上面所说的先后顺序连接，用淋洗液平衡系统。

这种方法也适用于泵头完全堵塞，即正常走淋洗液，废液管中却没有液体流出。

2.2.2 系统管路里有气泡

背景中有刺状的噪声或者系统压力低于正常值，有气泡。

（1）背景中的噪声为小刺状，走淋洗液，平衡2小时或再长一些时间，气泡就会随着淋洗液走掉。

（2）背景中的噪声为大刺状，或者系统压力非常低，泵头中有气泡。拧开排气口螺丝，另接一根废液管，使淋洗液不经色谱柱、抑制器和检测器直接进入废液瓶，同时加大流速，可以更快地排除气泡。但此时抑制器不能加电流，因为没有淋洗液流入，如果加电流，相当于空烧，会损坏抑制器。

3 峰形不好，分离度下降

需要清洗色谱柱，色谱柱清洗时有几点事项要注意：

3.1 清洗前，要先将系统中的保护柱取下，并连接到分离柱之后，但色谱柱的流动方向不变。这样做的目的是防止将保护柱内的污染物冲至相对清洁的分离柱内。将抑制器和检测器与分离柱和保护柱断开，让溶液不经抑制器和检测器直接排除至废液瓶。

3.2 每次清洗后应用超纯水冲洗10分钟以上，再用淋洗液平衡系统，清洗时流速不要太快，最好在1ml/min以下。

3.3 清洗所用试剂因污染物不同而不同

（1）无机离子的沾污

离子半径较大的无机离子与交换基团结合，影响了正常的交换分离。首先考虑用组分相同但浓度高10倍的淋洗液清洗色谱柱。清洗亲水性和某些金属（如Al）可使用1～3mol/LHCl。清洗阴离子分离柱上的金属（如Fe）使用0.1mol/l草酸。对于疏水性的污染物，常用酸和有机溶液配合清洗。

（2）有机物沾污

清洗色谱柱内的有机物常用甲醇或乙腈。

（3）金属离子沾污

先用草酸清洗，如效果不理想，再用络合能力较强的吡啶-2，6-二羧酸（PDCA）进行清洗。