气相色谱仪范文

导语：如何才能写好一篇气相色谱仪，这就需要搜集整理更多的资料和文献，欢迎阅读由公务员之家整理的十篇范文，供你借鉴。

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[关键词]气相色谱仪 故障 排除措施

中图分类号：TH833 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2014）44-0334-01

一、气相色谱仪的基本组成及工作原理

气相色谱仪是以气体为流动相，采用冲洗法来实现柱色谱技术的装置。载气是从高压钢瓶经过减压阀流出的，然后由净化器去除杂质，之后再通过针形调节阀来调节流量，通过进样装置把注入的样品带入色谱柱，最后把被分离的组份带入检测器中进行鉴定、记录。混合物中各组份的分离主要决定月色谱柱，色谱柱通常可分为填充柱和开口管柱两种。为确保各组份在色谱柱中能够处于最佳的分离状态，一般需要处于恒温或程序升温的环境中。检测器鉴定经过分离的不同组份并测定其具体含量，流入检测器进行检测的是载气中混有的样品气，根据二元气体混合物的物理或化学性质，我们可以制成相应的不同检测器，如热导检测器、氢焰离子化检测器、火焰光度检测器等。

载气系统包括载气和某些检测器所需的气体与控制。要保证气相色谱仪的正常操作，需要正确选择载气，严格调控载气流速并满足不同检测器所需的辅助气路。进样就是把不同形态的样品快速定量地加到色谱柱上进行色谱分离。而样品汽化速度、样品浓度、进样量等，都会影响色谱分离效率和定量结果的准确性。气相色谱仪的工作原理是汽化的式样在固定相和移动相的运动过程中，内部的物质发生分离并在仪器中显示出不同的颜色，帮助研究人员对汽化的试样进行物质分析，以发现式样的特性，根据其特性开展食品、医药、化工等领域的生产工作。气相色谱仪的结构简单、性能稳定，对大多数物质都有响应，适合于常规分析和气体分析等。

二、气路故障维修方法

气相色谱仪气路部分的故障可以分为流量调节故障、气路堵塞与污染故障以及气路泄漏故障等，在此我们重点分析流量调节故障与气路泄漏故障的处理。

（一）流量调节故障

1、流量调不上去

首先，检查仪器系统有没有漏气的声音，如果仪器系统的气路发生较大泄漏时，就可能会造成流量调无法调上去。如果有漏气现象，就在发出漏气声音的位置涂抹皂液，来确定漏气的准确位置，并及时查找原因进行堵漏。如果没有明显的漏气声发出，那么就对柱前压进行检查，认真观察柱前压指示表的数值，就能判断是气源引起的故障，或是仪器内部气路堵塞造成的故障。如果柱前压比预定压力值低得多，就需要检查气源，如果柱前压正常，就需要对仪器内部气路进行检查。

其次，对钢瓶高、低压表进行检查，打开钢瓶阀并观察高压表指示情况，正常压力应该在1至15MPa之间。如果压力低于1MPa，则应停用钢瓶并换气；如压力值在正常范围之内，则说明钢瓶的压力处于正常状态。低压表指示通常应该在0.25至0.4MPa之间，如果低压值正常，就说明气路过滤接头可能发生堵塞，或者是仪器上的稳定阀可能有问题；如果不正常，就表明减压阀可能有问题。

然后，对过滤器和稳压阀进行检查，慢慢打开过滤器出口到仪器气源入口处的接头，仔细观察接头处有没有较强的气流，如果有说明过滤器没有堵塞，可能是稳压阀有问题。

2、流量太大无法调小

如果气流量很大，而且不能调小，则可能是气路控制系统的故障。造成这种故障的原因有：流量计后气路有泄漏；流量控制阀件损坏；气路气阻太小。

（二）气路泄漏故障

1、气路泄漏检查

检查气路泄漏的方法有三种，分为大漏、中轻微漏气、极小漏气。对气路严重泄漏的检查方法是，通常在打开气源并稳定后，不应听到气路流经的各管路及阀件接头处有跑气的声音，如果有明显的漏气声音，则说明系统有大漏。对气路中轻微漏气的检查方法是，堵住气路出口，并认真观察气路中流量计的转子，如果能缓缓下降至零的位置，就可以认为这个气路的B级试漏合格，如果转子不能降到零的位置，则可以利用肥皂水涂抹于各接头处，并仔细观察。对气路中极小漏气的检查方法是，堵住气路出口并认真观察系统的压力表，在半小时之内，下降幅度不允许超过5kPa。这个时候，系统的压力应该在0.25MPa，多数漏气点在气路接头的位置，也可能在气路阀件的内部发生泄漏。

2、气路接头漏气故障的排除

如果接头有泄漏，那么要认真检查所用接头的配合垫片合适与否，退火及无伤痕；接头的密合处是不是干净平滑；接头配合装配时是不是相互对准；能否用手先将接头拧紧。上述检查如果没有异常情况，那么再用扳手上紧接头，并注意压力的大小要合适，有塑料、橡胶或聚四氟垫片的接头，拧紧时的压力不可太大，通常在达到密封之后，再稍微上紧一点即可。而有金属垫片的接头，则可适当加大压力，总之达到不漏气为止。

三、进样后不出色谱峰的故障

如果气相色谱仪在进样后，检测信号没有发生变化，且仪器不出峰，输出还是直线，那么应该对样品进样针、进样口、检测器，依次进行检查。首先对注射器进行检查，看有没有堵塞问题，如果没有，再对进样口和检测器的石墨垫圈进行检查，看是否紧固，有没有漏气，然后再对色谱柱进行检查，看有没有发生断裂漏气，最后，认真查看检测器的出口是否通畅无阻。

四、基线问题

气相色谱基线波动、飘移、噪声大，都是基线的问题，这会增大测量的误差，甚至会导致气相色谱仪无法使用。遇到基线问题时，首先应检查仪器是否发生改变，是否在近期对气瓶及设备配件进行了更换。如果确认更换了新气瓶及设备配件，或者条件有改变，就要先检查一下，确认基线问题是否由这些改变造成的，通常这种变化是产生基线问题的主因。如果新载气的纯度不够，而换过载气后基线逐渐上升，当第二天开机之后，基线很高并抖动强烈，而所有峰都湮没在噪音中无法检测，那么重新更换载气即恢复正常。当排除以上造成基线问题的原因之后，再对进样垫和石英棉进行检查，看其是否存在老化现象。

五、造成峰丢失的故障

第一种情况下，可以通过多次空运行和清洗气路的方法来解决。为降低气路的污染，应该在程序升温的最后阶段，有一个高温清洗的过程；注入进样口的样品必须保证清洁无污染；尽量少使用高沸点的油类物质；尽量把进样口温度、柱温、检测器温度调高。

气相色谱仪在检定中，还应该注意几点：首先是环境条件，气相色谱仪通常要求在5至35摄氏度的室温条件下工作，环境的湿度通常在20%至85%。在特别潮湿的地区使用氢火焰离子化检测器时，可能会因为湿度过大，导致放大器的绝缘性降低，此时如果在高灵敏度挡上操作，会使响应值下降。其次是气体纯度，气相色谱仪所使用的气源纯度，必须达到99.99%以上。很多操作者对不同的检测器需要不同的气源纯度，并没有认识到位，在使用时，可能会因为气源纯度不够，导致检测器检测限高、基线不稳定等。如果用纯度为99%的氢气，作为氢火焰离子化检测器的气源时，由于氢气的纯度达不到要求，而导致基线严重不稳，并且杂峰很多。而当载气的纯度不高且含有微量氧的话，还会使毛细管柱的使用寿命受到影响。最后是气流比例的选择，下氢火焰离子化检测器需要N2-H2-Air焰，当点燃之后，应该为富氧焰，保证足够的氧气，促进氢气完全燃烧，提高检测器的灵敏度和稳定性。

六、结语

使用气象色谱仪时，要保证仪器处于正常工作状态，从而为研究人员提供准确可靠的数据，快速分析式样的物质组成及其特性。这就要求检修人员根据不同的故障，采取不同的检修方法来排除故障，保证仪器的正常使用。

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关键词：气相色谱； 白酒分析； 温度； 汽化进样； 柱上进样； 柱效； 分析时间

Abstract：Gas chromatograph is the important apparatus to analyze microconstiments in liquor and it is classified intopacked column gas chromatograph and capillary column gas dm）matOgmph.The temperature-control accuracy of gaschrDmatO聊h，mode of entry of liquor samples from vaporizing chamber after vaporization to chrDmato舯phic column，DNP chromatographic column efficiency，and liquor analysis time length etc.are the factors influencing the accuracy ofthe data in the analysis ofliquor microconstituents by gas chromatograph.（Tran.by YUE Yang）Key words：gas chromatograph；liquor analysis；temperature；vaporizing sample坷ection；column sample injection；column efficiency；analysis time length

气相色谱仪器是分析白酒中微量成分的重要设备，绝大多数酒厂都有该设备，白酒气相色谱仪器分为填充柱色谱仪和毛细柱色谱仪。用填充柱色谱仪可分析出白酒中的16种骨架组分，基本能满足勾兑和质量监控需求。本文简单介绍填充柱气相色谱仪器性能对白酒检测数据准确性的影响。

1 填充柱气相色谱仪控温温度误差

填充柱气相色谱仪用DNP色谱柱检测白酒时，汽化室和检测器的温度须加热到140～150℃，柱箱温度须加热到90～105 cc，温度的稳定性将直接影响色谱图基线平直，从而影响数据的准确性。目前填充柱色谱仪控温方式有两种。

1.1 “手动电位器+按钮开关”数字控温

设定和显示温度须经常旋动电位器和转换按钮开关，时间长了或气候潮湿时容易接触不良，引起控温不准，温度波动大等故障；无超温保护，如控温部分出故障温度超过设定值，容易引发安全事故。如果温度误差波动在±2℃以上，将造成色谱基线波动，带来2%一4%检测数据的误差。

1.2电脑控温

电脑控温温度误差波动很小，不会带来检测数据误差。有超温保护，如控温部分出故障，温度超过设定值，将自动断开加热装置，保护色谱仪，不会引发安全事故。

2 酒样进入色谱柱方式

2.1 汽化进样

酒样进入汽化室汽化后，通过不锈钢衬管，再进入色谱柱，由于死体积太大，色谱峰扁矮，半峰高宽度大，乙醇拖尾峰太长，甲醇与乙醇、乙醇与乙酸乙酯分离差，不锈钢衬管在150℃汽化室中易吸附组分等因素，检测出的数据不稳定。

2.2柱上进样

酒样直接进入汽化室中的色谱柱汽化，无死体积且不吸附组分，甲醇与乙醇、乙醇与乙酸乙酯分离得相对较好，测出的数据稳定。

3 DNP填充色谱柱效及填充柱气相色谱仪系统效能

3.1 DNP填充色谱柱效

在所需检测各组分分离得相对较好的情况下，最后一个峰的保留时间越短，色谱峰就越高，各组分半峰高宽度越窄，DNP填充色谱柱效越高，最低检出的微量成分就越低。

3.2填充柱气相色谱仪系统效能

①在柱温、汽化室、检测器温度，载气、氢气、空气流速，DNP填充色谱柱、酒样进入色谱柱方式一定的条件下。②在所需检测各组分分离得相对较好的情况下。最后一个峰的保留时间越短，色谱峰就越高，各组分半峰高宽度越窄，最低检出的微量成分就越低，色谱仪系统效能也越高。色谱仪系统效能主要受DNP填充色谱柱效、酒样进入色谱柱方式影响。

4 白酒微量成分最低检出含量与半峰高宽度关系

4.1 色谱专业术语

①峰保留时问：每一个白酒微量成分对应一个色谱峰，从进样到色谱峰顶时间为该峰的保留时间（详见图1）。

②色谱峰面积：色谱峰曲线与基线围成的面积，为该峰的峰面积。峰面积越大，和该峰对应的白酒微量成分的含量越高。该峰面积计算误差的大小，由该峰与相邻峰是否分开决定，峰完全分离时面积计算误差最小。

⑧酒样分析时间：在甲醇与乙醇、乙醇与乙酸乙酯分离得相对较好的条件分析时间（即己酸乙酯保留时间）越短，色谱峰就越高，

各组分半峰高宽度越窄，最低检出的微量成分就越低。

④白酒微量成分色谱峰的半峰高宽度（以图l为例）：每一个白酒微量成分对应一个色谱峰，从基线到峰顶的一半高度处，色谱峰的宽度为该峰的半峰高宽度Wh（见图1中的己酸乙酯峰）。

4.2填充柱色谱仪检测白酒微量成分

对于填充柱色谱仪（一般柱箱温度恒定）检测白酒微量成分，在含量（面积）一定，甲醇与乙醇、乙醇与乙酸乙酯分离得相对较好的条件下，己酸乙酯峰顶时间越短，色谱峰就越高，半峰高宽度wn值越小，白酒微成分最低检出含量也就越低。白酒微量成分最低检出含量公式如下。

5 结论

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关键词：气相色谱仪 药品检验 应用 探析

中图分类号：R927；O657.71 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2017）04（b）-0252-02

采用流动相气体流经装有填充剂的色谱柱进行分离测定的色谱方法，气相色谱仪所采用的仪器是气相色谱仪。气相色谱仪的组成是由载气源，进样部分，色谱柱，柱温箱以及检测器和数据处理系统组成。进样部分，色谱柱和检测器的温度均在控制状态。气相色谱仪主要对各种气体和容易发挥的有机物质进行分析，高沸点物质和固体样品，在一定条件下也可进行分析。从气相色谱仪发现至今，由于其具有对物质测量分析的功能，被广泛应用在各大领域当中，例如，石油工业、食品工业、环境问题以及药品检验也在广泛使用，由于气相色谱仪对分离质量不断提高、检测速度加快、使其成本低，在国内得到充分的肯定，在我国气相色谱仪在药品检验方面已有成功应用的案例。

1 气相色谱仪的基本构造

气相色谱仪虽然是有气源、控制计量装置、进样装置、恒温器和色谱柱等构成，但是其工作也依靠各个工作系统构成，即载气系统、进样系统、分离系统、检测系统、信号记录或微机数据处理系统以及温度控制系统，每个系统都有各自的特征与重要性。

1.1 载气系统

在气相色谱仪当中，气路是一个载气连续运行的密闭管路系统。载气纯净、密闭性好、流速稳定以及流速测量准确是载气系统的要求。

1.2 进样系统

进样系统指色谱柱里的气体或者液体样品匀速并且定量的加到上端。

1.3 分离系统

色谱柱是分离系统的核心部位，色谱柱分为填充柱和毛细管柱两种。通过色谱柱将多组份样品进行逐一分离达到单个组分的状态。

1.4 检测系统

在检测系统中主要是通过检测器将色谱柱分离出的单个组分，根据其特性和含量转化成电信号，然后经过放大，记录成色谱图。

1.5 信号记录或微机数据处理系统

色谱数据处理机可打印记录色谱图，因此色谱数据处理近来在气相色谱仪中广泛应用，色谱数据处理机的特点是可以将处理后的数据打印在同一张纸上。

1.6 囟瓤刂葡低

主要是针对色谱柱、检测器以及气化室的温度测量，它是气相色谱仪的重要部分。

2 气相色谱仪的工作原理

色谱仪的工作原理是利用色谱柱将混合物进行分离，再通过检测器逐一进行分离出来的组分。色谱柱的直径以毫米为计算单位，在狭小的空间内填充固体吸附剂或者液体溶剂，所填充的就为固定相，与之相对应的为流动相。而气相色谱仪是将多组份混合物进行分离的工具，它是利用流动相来对色谱柱进行冲洗的色谱技术。由于多组分在色谱柱中的气相和固定液之间的数值系数不一，因此当多组分的分析物质进入色谱柱时，色谱柱运行速度也就不一样，然后当柱长达到一定值时，各组份会依次进入检测器当中，最后形成转换为信号传达于数据处理中心，这就完成了对被测物质的定性定量的分析。气相色谱仪一共分为两类，气固色谱仪和气液分配色谱仪，虽然两类色谱仪所分离的固定相不同，但是机构是通用的。

3 气相色谱仪的优点与缺点

3.1 气相色谱仪的优点

气相色谱仪的优点主要体现在分离效率高，分析速度快；样品用量少和检测灵敏度高；选择性可分离，气相色谱仪最大的一个优点是应用范围广泛。不仅可以应用于中西药品原料以及成品的分析，还可以用于生物化学的临床应用、病理和毒理的研究；环境保护的污染地痕量毒物的分析、监测和研究；甚至可以拓展到卫生检查、石油加工以及食品制作等领域当中。

3.2 气相色谱仪的缺点

气相色谱仪存在的缺点是针对组分定量分析时，必须要与已知的数据进行比较对比，才可以直接获得结果。并且在进行定量分析的时候，常需要对已知物检测后输出的信号进行较正。

4 气相色谱仪在药品检验中的应用

4.1 气相色谱仪在药品鉴别上的应用

气相色谱仪，在针对药品鉴别上，根据气相色谱仪，色谱保留时间和组分结构、性质有直接关系，为定参数，因此，在药品鉴别上气相色谱仪被广泛应用。例如，在对头孢拉定、曲安奈德等药品鉴别中就使用了气相色谱仪，在中医药品鉴别中也起到重要作用。由于我国药品种类繁多，同名异物品种也比较多，很难发现其中的根本性区别，在临床应用时造成困扰。例如，中药防风的药品，其中包括，水防风、川防风、云防风等，通过气相色谱仪对它们的薄层色谱进行鉴别并加以区分，并从正品防风中提取的化合物作为对照品，再用高效液色谱技术进行区别鉴定，使用效果十分理想。

4.2 气相色谱仪对药品有效成分含量测定

气相色谱仪也可在药品有效成分含量方面进行应用，通过气相色谱仪技术测定药品的含量，可以将药品中所含有的杂质消除，但是在测定过程中由于受药品制剂中及共存药物的干扰，无法对其有效成分进行判定，采用气相色谱仪的相关技术可以避免其他成分的干扰，并有效地进行测定，举个例子，在中医药材中的白芍药，因产地不同，所含的芍药苷含量也不一，通过采用气相色谱仪等相关技术对不同产地的白芍药进行芍药苷的含量测定，进行分析，就可以知道哪个产地的白芍药的芍药苷含量高，这不仅对药物的含量有了可靠的认定，气相色谱仪通过实验也证明了自身对药品检验的准确性。

4.3 气相色谱仪对药品中是否添加违禁药品的应用

现今社会中，掀起了保健养生的潮流，出现针对不同人群的保健品，但这类保健药对人类身心健康是否有益，也成为大家质疑的问题。许多不法厂家为了赚取暴利，在违反医疗规定下，对其保健品添加违禁药物，人们在短期内服用会有立竿见影的效果，但长时间服用，对身体并无好处，严重情况会危及生命。而采用气相色谱仪技术就可以对药品的违禁成分进行检测，例如，世面常有的壮阳、抗疲劳等效果显著的产品，都可通过气相色谱仪对其成分在浓度的检验，范围内峰面积进行检验，分析是否添加了西地那非及他达那非等成分的违禁药品，这就为百姓的健康起到了保障作用。

5 气相色谱仪技术在药品检验的发展前景

如今的社会是科技时代的产物，在各行各业中都有科学技术的应用，而药品检验也列在其中，伴随药品相关专利在国际上保护以及一系列影响，对药品检验将会变得更加严格。在未来药品检验中，不单单依靠气相色谱仪等技术，会在原有的基础上结合更多先进的检测仪器。综上所述，气相色谱仪技术在今后药品检验层面，定会广泛应用，药品检验也会在不断智能化、便捷化的气相色谱仪技术下，安全性得到更大保障。

6 结语

气相色谱仪已在我国药品检验中广泛应用，通过使用气相色谱仪对药品成分、含量以及违禁药品的检测，不仅能够检测药品的药性，也为药品的安全性提供了可靠的保障。气相色谱仪虽然已成为药品的主要检验技术，但是依旧存有许多问题，在技术层面有待更新与改进，随着信息化的网络时代更新，相信气相色谱仪技术在未来药品检验中不断规范化、全面化，也会在不同行业中应用使用。

参考文献

[1] 杨柳，董红.气相色谱仪在药品检验中的应用[J].科技视界，2012，23（11）：200，154.

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（一）测量过程简述

（1）测量依据：JJG 700—1999《气相色谱仪检定规程》。

（2）测量环境条件：温度（15～25）℃，相对湿度40％～68％。

（3）测量标准：江苏省计量科学研究院提供的标准物质。具体为氮中甲烷标准气体。

（4）被量对象：气相色谱仪。

（5）测量方法：气相色谱仪（以下简称仪器）是在规定了仪器载气流速稳定性、柱箱温度稳定性、程序升温稳定性的情况下，用微量注射器注入一定体积的标准物质，利用试样中各组分在色谱柱中的气相和固定相间的分配及吸附系数不同，由载气把气体试样或汽化后的试样带入色谱柱中进行分离，并通过检测器进行检测的仪器。根据各组分的保留时间和响应值进行定性/定量分析。

（6）评定结果的使用：在符合上述条件下的测量结果，一般可参照使用本不确定度的评定方法。

（二）数学模型

火焰离子化检测器（FID）

＝ (2)

式中：FID的检测限（g/s）；

基线噪声，（mV）；

标准物质的进样量，（g）；

标准物质中溶质的峰面积，（mV·s）；

（三）各输入量的标准不确定度分量的评定

对某台气相色谱仪检测器为TCD的仪器，在室温（25±1）℃的环境下进行检定。

1标准物质的相对标准不确定度的评定

氮中甲烷标准气体相对不确定度通常由标准物质证书给出，其定值不确定度为1.5％，包含因子＝2，则：

＝0.015/2＝0.0075

2微量注射器校准值的相对标准不确定度的评定

微量注射器的体积刻度是重要的不确定度来源之一，所以，微量注射器必须经校准后才能使用。根据上级校准证书中给出的测量不确定度为0.5%，k=2,则

＝0.005/2＝0.0025

3 峰面积测量值的相对标准不确定度的评定

峰面积或峰高测量不确定度主要为进样的进样的重复性，规程规定进样6次,定量重复性为不大于3%，则：

＝0.03/＝0.0122

4基线噪声测量的相对标准不确定度的评定

对于工作站而言，基线噪声引起的一般为0.01。

（四）合成标准不确定度及扩展不确定度的评定

1灵敏系数

数学模型： ＝

灵敏系数： ＝1 ＝1＝－1

2各不确定度分量汇总及计算表

各不确定度分量汇总及计算表

5扩展不确定度的评定

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[关键词]气相色谱仪； 工作原理 ； 载气选择原理

中图分类号：TQ 051.8 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2014）34-0278-01

一、气相色谱工作原理

气相色谱法是色谱法的一个分支。在气相色谱法中，流动相是气体 （ 载气），固定相是固体吸附剂 （气―固色谱法， Gas ― Solid Chromatography，GSC）或涂在惰性固体表面上的液膜（气―液色谱法，Gas― LiquidChromatography，GLC），其中 GLC（简称GC） 应用最为广泛。当样品注入GC仪的进样系统中，便瞬时气化被载气带人色谱柱内，样品中的各组分在气、液两相中进行反复分配，最后由于其分配系数的不同而达到分离，先后由色谱柱出口进入检测器，产生信号，由记录仪记录下来，以进行定性、定量分析。根据出峰位置，确定组分的名称，根据峰面积确定浓度大小。这就是气相色谱仪的工作原理。

二、气相色谱基本结构

无论气相色谱仪怎么发展，各种型号的气相色谱仪都包括六个基本单元。即 （1） 载气及其流速控制系统； （2） 进样系统； （3） 色谱柱系统； （4） 检测器系统； （5） 记录器系统；（6）温控系统。在刑侦检验技术工作中常用的检测器有：火焰离子化简测器 （FID） 、氮磷检测器 （NPD） 、火焰光度检测器 （FPD） 、电子浦获检测器 （ECD） 等。

各单元功能

1）气源系统：气源分载气和辅助气两种，载气是携带分析试样通过色谱柱，提供试样在柱内运行的动力，辅助气是提供检测器燃烧或吹扫用，有的仪器采用EPC系统对气流进行数字化控制。

2）进样系统：进样系统的作用是接受样品，使之瞬间气化，将样品转移至色谱柱中。有些仪器还包括试样预处理装置，例如热脱附装置（TD）、裂解装置、吹扫捕集装置、顶空进样装置。

3）色谱柱柱系统：试样在柱内运行的同时得到所需要的分离。色谱柱一般有填充柱和毛细柱两种。

4） 检测系统：对柱后已被分离的组分进行检测，检测器的作用是指示与测量载气流中已分离的各种组分，即检测器是测定流动相中的组分的敏感器，因而是色谱仪的关键部件之一。有的仪器还包括柱后转化（例如硅烷化装置、烃转化装置）。

5） 数据采集及处理系统：采集并处理检测系统输入的信号，给出最后试样定性和定量结果。

6）温控系统：控制并显示进样系统、柱箱、检测器及辅助部分的温度。

所有的气相色谱仪都需包括以上六个基本单元，其功能都相同，差异的只是水平的配置，因此全面了解各单元的组成功能对仪器使用、开发及故障的分析排除都是必要的。

三、 载气选择原理

气相色谱分析检测过程中，气相色谱仪对所用的气体纯度有较高的要求，为即达到工作要求，又能延长仪器寿命，所用气体的纯度要达到或略高于仪器自身对气体纯度的要求；否则，若使用不符合要求的低纯度气体，会造成一系列不良影响.

气相色谱仪的气路系统，是一个载气连续运行、管路密闭的系统。气路系统的气密性，载气流速的稳定性，以及流量测量的准确性都对色谱实验结果有影响，需要注意控制。

气相色谱中常用的载气有：氢气、氮气、氦气、氩气和空气。这些气体除空气可由空压机供给外，一般都由高压钢瓶供给。通常都要经过净化、稳压和控制、测量流量。

气相色谱仪如何选用不同气体纯度的气源做载气和辅助气体，虽然是一个老的技术问题，但是对于刚刚接触气相色谱仪的技术人员，目前很难找到有关这方面的综合资料，所以他们总是到处询问究竟选择什么样的气体纯度最好的这类问题。

1 气体纯度的要求

原则上讲，选择气体纯度时，主要取决于：①分析对象；②色谱柱中填充物；③检测器。在满足分析要求的前提下，尽可能选用纯度较高的气体。这样不但会提高（保持）仪器的高灵敏度，而且会延长色谱柱、色谱仪（气路控制部件、气体过滤器）的寿命。实践证明，作为中高档仪器，长期使用较低纯度的气体气源，一旦要求分析低浓度、高精度要求的样品时，要想恢复仪器的高灵敏度是十分困难的。而对于低档仪器，作常量或半微量分析，选用高纯度的气体，会增加运行成本，有时还增加了气路的复杂性，因此选用气体的纯度要求达到或略高于仪器自身对气体纯度的要求即可，这样既可以达到工作要求，又能延长仪器的寿命，还不至于增加仪器的运行成本。

一般说来，痕量分析或毛细管色谱的载气纯化程度，要高于常规分析。特别是电子捕获、热导池检测器，载气纯度直接影响灵敏度和稳定性，一定要严格净化。

2 气体纯度低可能造成的不良影响

根据分析对象，色谱柱的类型，操作仪器的档次和具体检测器，若使用不合要求的低纯度气体，不良影响有以下几种可能：

2.1样品失真或消失

2.2色谱柱失效

2.3有时某些气体杂质和固定液相互作用而产生假峰；

2.4对柱保留特性的影响：如H2O对聚乙二醇等亲水性固定液的保留指数会有所增加，载气中氧含量过高时，无论是极性或是非极性固定液柱的保留特性，都会产生变化，使用时间越长影响越大；

2.5检测器：TCD：信噪比减小，无法调零，线性变窄，噪声加大不能进行微量分析；

2.6在做程序升温操作时，载气中的某些杂质，在低温时保留在色谱柱中，当柱温升高时不但引起基线漂移，还可能在谱图上出现比较宽的“假峰”。

2.7仪器影响

2.7.1各类过滤器加速失效；

2.7.2调节阀（稳压阀，稳流阀，针形阀）被污染，气阻堵塞，调节精度降低或失灵；

2.7.3气路系统被污染，若要恢复仪器在高灵敏度情况下操做，有时要吹洗很长时间（可能一周以上）污染严重时有时再也无法恢复。

2.7.4检测器的寿命

对于FID，水蒸汽会影响分析结果，直至影响检测器的寿命；对ECD和TCD的寿命最明显，这点应特别注意。

3 对气体纯度选择的一般原则

3.1从分析角度讲，微量分析比常量分析要求高，也就是说，气体中的杂质含量必须低于被分析组分的含量，如果用TCD分析10mL/m3的CO，则载气中的杂质总含量不得超过10mL/m3，因为99.999%纯度的气体则含0.001%的杂质，相当于10mL/m3所以对于10mL/m3的痕量分析，载气的纯度应高于99.999%；于FID使用气体，碳氢化合物含量必须很低，载气中的大量氧杂质只要不对色谱柱造成影响，就不影响FID的性能，而操作ECD，载气中的氧气和水的含量必须很低等。

3.2毛细管柱分析比填充柱分析要求高；

3.3程序升温分析比恒定温度分析要求高；

3.4浓度型检测器比质量型检测器要求高；

3.5配有甲烷装置的FID比单FID操作的对载气中的微量CO，CO2要求要高得多。

3.6从仪器寿命和保持仪器的高灵敏度讲，中高档仪器比低档仪器要求高。

参考资料

[1] 气象色谱仪选购指南.中国测量工具网 [引用日期2012-12-25].

篇6

方法：采用DB-624毛细管色谱柱（30m×0.53mm×3.0μm），固定相为6%氰丙基-苯基，94%二甲基聚硅氧烷，FID检测器，载气为氮气，程序升温，进样口温度220℃，检测器温度250℃，分流进样模式，采用三氯甲烷萃取，正辛烷为内标，测定三乙胺残留的含量。

结果：在8.1923×10-6g/ml～1.9661×10-4g/ml浓度范围内具有良好的线性关系，相关系数均为0.999，3个浓度的回收率均在950%～105.0%之间。

结论：本方法专属性强，操作简便，结果可靠，可用于残留三乙胺。

关键词：气相色谱法头孢曲松钠毛细管柱残留三乙胺

Doi：10.3969/j.issn.1671-8801.2014.01.011

【中图分类号】R978.1+1【文献标识码】A【文章编号】1671-8801（2014）01-0008-02

头孢曲松钠为半合成的第三代头孢菌素，对大多数革兰阳性菌和阴性菌都有强大抗菌活性，抗菌谱包括绿脓杆菌、大肠杆菌、肺炎杆菌、流感嗜血杆菌、产气肠细菌、变形杆菌属、双球菌属及金葡菌等。在头孢曲松钠的合成过程中，使用了三乙胺有机溶剂，按EDQM的COS中规定限值，应进行控制。本文建立了三氯甲烷萃取、以正辛烷为内标，气相色谱法测定的残留三乙胺量，方法简单，检测灵敏、重现性好、准确度高。

1仪器与试药

气相色谱仪：Agilent7890A；岛津GC-14A，FID检测器；载气为高纯氮气。

头孢曲松钠钠：（深圳九新药业有限公司，批号：QS1106051，QS1106061，QS1106071）。

三乙胺、氯仿、氢氧化钠、正辛胺为分析纯试剂。

2色谱条件

色谱柱：DB-624 30m×0.530μm×3.00μm。

检测器：FID。

载气：N2载气流速：3.0ml/min，分流比：10∶1。

柱温：初始温度50℃保持5min，15℃/min升温至170℃。

检测器温度：250℃。

进样口温度：220℃。

进样体积：取对照溶液和测试溶液下层有机相1μl。

3溶液制备

内标溶液：精密移取正辛烷10μl置于100ml容量瓶中，用氯仿稀释定容至刻度，摇匀即得。

0.7M氢氧化钠溶液：精密称取氢氧化钠16mg置于100ml容量瓶中，加水溶解稀释到刻度，摇匀即得。

三乙胺溶液：精密称取三乙胺16mg置于100ml容量瓶中，加水稀释到刻度，摇匀即得。

对照品溶液：取三乙胺溶液1.0ml置于离心管中，加入0.7M氢氧化钠溶液2.0ml，再加入内标溶液2.0ml，振摇1min，离心2min，即得。

测试溶液：精密称取头孢曲松钠样品0.5000克于离心管中，加入1.0ml水及0.7M氢氧化钠溶液2.0ml，再加入内标溶液2.0ml，振摇1min，离心2min，即得。

4专属性

通过定位试验，确定三乙胺、正辛烷、氯仿的保留时间，并且证明空白溶液无干扰。

系统适用性溶液进样，确定三乙胺理论塔板数，三乙胺与氯仿分离度。

氯仿溶液：精密取水1.0ml置于离心管中，加入0.7M氢氧化钠溶液2.0ml，再加入氯仿2.0ml，振摇1min，离心2min，取下层有机相1μl进样。

空白溶液：精密取水1.0ml置于离心管中，加入0.7M氢氧化钠溶液2.0ml，再加入内标溶液2.0ml，振摇1min，离心2min，取下层有机相1μl进样。

三乙胺氯仿溶液：精密取三乙胺溶液1.0ml置于离心管中，加入0.7M氢氧化钠溶液2.0ml，再加入氯仿2.0ml，振摇1min，离心2min，取下层有机相1μl进样。

系统适用性溶液：精密对照品溶液，取下层有机相1μl进样。结果见表1。

结果：空白溶液无干扰，各组分分离度>1.5，且正辛烷及三乙胺的理论塔板数高，检测灵敏。空白溶液及系统适用性图见图1、及图2。

5线性及范围

线性及范围试验样品贮备液：精密称取三乙胺32mg置于100ml容量瓶中，加水稀释到刻度，摇匀即得。

线性浓度溶液：从上述样品贮备液中移取0.5、1、4、6、8、10、12ml至20ml容量瓶中，加水稀释定容至刻度，摇匀。

分别取线性浓度溶液1.0ml置于离心管中，加入0.7M氢氧化钠溶液2.0ml，再加入内标溶液2.0ml，振摇1min，离心2min，取下层有机相1μ进样，每个浓度进样3次，求RSD，记录色谱图。用三乙胺峰面积与正辛烷峰面积比值对浓度作线性回归。见表2。

结果显示：本品采用气相色谱法测定三乙胺残留，在所选浓度8.1923×10-6g/ml～1.9661×10-4g/ml范围内线性良好，标准曲线的相关系数均大于0.9999。

6精密度考察

见表3。

7准确度

通过准确度试验，确定用该方法测定的结果与真实值接近的程度，用回收率表示。

7.1精密称取三乙胺32mg置于100ml容量瓶中，加水稀释到刻度，摇匀即得。

7.2从7.1溶液中分别移取8、10、12ml至20ml容量瓶中，加水稀释至刻度，定容，摇匀。

7.3准确度试验供试溶液：分别在三支离心管中精密称取0.5g头孢曲松钠样品，分别加入3个浓度的7.2溶液1.0ml溶解，分别加入0.7M氢氧化钠溶液2.0ml和内标溶液2.0ml，振摇1min，离心2min，取下层有机相1μ进样，每个浓度连续进样3次。结果见表4。

8检测限和定量限测定

三乙胺：精密称取三乙胺32mg置于各100ml容量瓶中，加水稀释到刻度，摇匀，作为储备溶液。将配制好的储备液逐步稀释制成一系列不同浓度的溶液，然后依次取不同浓度的溶液1.0ml置于离心管中，加入0.7M氢氧化钠溶液2.0ml，再加入内标溶液2.0ml，振摇1min，离心2min，取下层有机相1μl进样，依次注入气相色谱仪进行分析。调整仪器灵敏度，使得以信噪比S/N=3为检测限，以信噪比S/N=10为定量限。

正辛烷：精密移取正辛胺10μl置于各100ml容量瓶中，加氯仿稀释到刻度，摇匀，作为储备溶液。将配制好的储备液逐步稀释制成一系列不同浓度的标准溶液，然后依次取不同浓度的溶液2.0ml置于离心管中，加入0.7M氢氧化钠溶液2.0ml，再加入水溶液1.0ml，振摇1min，离心2min，取下层有机相1μ进样，依次注入气相色谱仪进行分析。调整仪器灵敏度，使得以信噪比S/N=3为检测限，以信噪比S/N=10为定量限。

结果见表5。色谱图见图3、4

取样品3批（批号：QS1106051，QS1106061，QS1106071），用内标法计算3批样品的残留三乙胺，测定结果见表6，色谱图见图5。

10小结

10.1本测定方法系统适用性试验结果证明三乙胺及内标正辛烷的理论塔板数均大于5000，相互分离度均远大于1.5，说明能良好分离，空白溶液没有干扰。

10.2精密度考察结果证明峰面积的RSD均小于5.0%，本测定方法精密度符合要求。

10.3回收率试验结果证明五种溶剂、三种浓度回收率均在95.0%～105.0%之间，3次平行测定的RSD均小于5.0%，本测定方法准确性符合要求。

10.4从检测限和定量限结果显示该方法灵敏度高，且精密度高。

10.5本测定方法专属性强，操作简便，结果可靠。

参考文献

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[2]国家药典委员会.中华人民共和国药典[S].（2010年二部）.北京：中国医药科技出版社，2010：附录ⅧP

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[8]顶空进样法测定头孢克肟中有机残留量，李心泓等，（中国抗生素杂志，2009/02/25日）

篇7

关键词： 气相色谱 气质联用仪 多氯联苯

0、概述

多氯联苯（polychlorinated biphenyl，简称PCB），又称多氯联二苯，是许多含氯数不同的联苯含氯化合物的统称。在多氯联苯中，部份苯环上的氢原子被氯原子置换，一般式为 C12HnCl（10-n） （0n9）。

多氯联苯在常温下是比水重的液体，多氯联苯耐热性及电绝缘性能良好，化学性质稳定。多氯联苯不溶于水，易溶于有机溶剂及脂肪，常用作加热或冷却时的热载体、电容器及变压器内的绝缘材料，也常作为涂料及溶剂使用，应用的范围很广。

多氯联苯是德国人H・施米特和G・舒尔茨在1881年首次合成的。1892年，美国开始工业生产多氯联苯。1968年及1979年，日本及台湾分别出现米糠油中毒事件，原因是在生产过程中有多氯联苯漏出，污染米糠油。因此各国纷纷禁止多氯联苯生产及使用。

多氯联苯类作为POPs中的一种，与普通有机污染物不同，具有高毒性、环境持久性、生物累积性、长距离迁移能力等特点。目前，各国均制定了法律，严禁PCBs的继续生产和使用，并颁布的标准方法，对他们进行监测。我国在1989年将PCBs列入“水中优先控制污染物黑名单”，随着我国环保工作的不断深入，PCBs的监控工作将大量展开。

1、检测方法与仪器

1.1检测方法：

参照国标GB/T5009.190-2003《海产品中的多氯联苯的测定》

1.2仪器设备：

1.2.1气相色谱仪：GC-2010（岛津）

涡旋混合器

氮吹仪

旋转蒸发仪

1.2.1.1色谱条件

色谱柱为Rtx-1（长度30m，内径0.32mm，膜厚0.25μm）。

进样口温度240℃，柱温220℃，ECD，检测器温度250℃。

1.2.1.2载气及流量：

总流量：40.8mL/min

柱流量：1.8mL/min

线速度：40.0cm/sec

吹扫流量：30.0mL/min

分流比：20.0

1.2.1.3 进样方式

分流单自动进样器进样。

1.2.2气质联用仪： GC-MS（Agilent 7890+5975C）

1.2.2.1色谱条件：

色谱柱为Rtx-1701（长度30m，内径0.32mm，膜厚0.25μm）。

前进样口温度250℃，柱箱70℃保持2min，以20℃/min的速率升至230℃，四级杆150℃，离子源230℃。

1.2.2.2载气

氦气

1.2.2.3进样方式

不分流自动进样器进样

2、样品处理：

2.1 提取

称取试样约10g，于告诉捣碎机中，加40g无水硫酸钠捣碎机1分钟，将样品制成干松粉末，装于滤纸筒内，然后放入索氏提取器中。在提取器的瓶中加入50ml 1mol/L氢氧化钾乙醇溶液和石油醚丙酮（8+2）混合液130ml，在水浴上提取6h（回流速度0～12次/小时），将提取液移至500ml分液漏斗中，用20ml乙醇石油醚（1+1）溶液洗涤提取器的瓶，洗液并入上述分液漏斗中，加入100ml 20g/L硫酸钠水溶液，振摇1min，静置分层，将水层放入原提取器的瓶中，上层提取液从分液漏斗上口倒入另一个干净的分液漏斗中。再将水层水层倒回原分液漏斗中。然后每次用30ml石油醚再提取水层3次，每次的石油醚提取液合并到第一次的提取液中，加150ml 20g/L硫酸钠溶液于合并的提取液中，振摇，静置分层，弃去水层。

2.2 净化

于提取液中加入浓硫酸（提取液和浓硫酸的体积比为10∶1），轻轻振摇后，静置分层，弃去酸层，再按上述操作重复净化1～2次，每次振摇半分钟，净化至酸液呈无色或淡黄色，然后加入20g/L硫酸钠溶液100ml，振摇，静置分层，弃去水层，再如上述操作重复洗涤1次，将石油醚液通过无水硫酸钠柱，再用石油醚洗涤分液漏斗及无水硫酸钠柱。

收集石油醚液及洗液于旋转蒸发器中浓缩至约10ml，用石油醚稀释至刻度，摇匀，进行气相色谱或气相质谱测定。

3、结果与讨论

3.1气相检测结果

样品、标样同样品处理后谱图如下：

样品和标样在此前处理方法和分析条件下得出的谱图，杂峰少，出峰时间快，并且每个目标风分离的很明显，利于积分计算。

3.2气质检测结果

篇8

[关键词] 伊潘立酮起始原料；1，2-二氯乙烷；顶空气相色谱法

中图分类号：O657 文献标识码：A 文章编号：2095-5200（2016）03-067-03

[Abstract] Objective： To establish the method for the determination of 1，2-dichloroethane in iloperidonestarting material. Methods： Headspace capillary gas chromatography. The determination was performed on Agilent DB-624 capillary column by temperature programming.The temperature of electron capture detector was set at 250℃，steady pressure was set at 2.5psiand high purity N2was used as carrier gas. Results： The good linear range of 1，2-dichloroethane organic solvent had been obtained at 0.55μg / ml ～ 2.00μg / ml concentration range（r=0.9999）with average recovery of 101.1%.The limit of quantification was2.75ppm. The limit of detection was0.75ppm. Conclusion： The established method is simple， sensitive， accurate，and it can be effectively used in the determination of 1，2-dichloroethanein iloperidonestarting material.

[Key words] Iloperidonestarting material；1，2-dichloroethane；headspace gas chromatography

伊潘立酮（Iloperidone）为口服非典型精神抑制药物，是5-羟色胺、多巴胺D2受体拮抗剂，能够明显减轻精神分裂患者阳性和阴性症状[1-3]且副作用少。伊潘立酮起始原料在合成过程中使用了卤代烃1，2-二氯乙烷（CH2ClCH2Cl）[4-8]，其属于一类有机溶剂，有剧毒，对人体健康危害较大，因此在制订质量标准时必须考察该起始原料中1，2-二氯乙烷残留问题。按照2010年版《中国药典》（二部）附录Ⅷ P残留溶剂测定方法[9]和人用药品注册技术要求国际协调会（ICH）[10]制定的相关要求，本文采用顶空气相色谱法对其进行测定，并对测定方法进行了验证，结果表明本文建立方法操作简便、灵敏度高，结果准确，从而为伊潘立酮质量标准制订提供依据。

1 仪器试剂

Agilent6890N，Agilent7890A气相色谱仪（美国Agilent 公司）；Agilent 7694E自动顶空进样器（美国Agilent 公司）；电子捕获检测器（ECD）；纯水氢气发生器（济南浩伟实验仪器有限公司）；HV-3静音无油空压机（济南浩伟实验仪器有限公司）。

伊潘立酮起始原料（天津药物研究院，自制，批号：080306，090107，含量>99.50%）；

1，2-二氯乙烷，分析纯（天津市化学试剂二厂，含量：>99.0%）；N，N-二甲基甲酰胺，分析纯（天津市康科德科技有限公司，含量：>99.0%）。

2 实验方法

2.1 色谱条件

色谱柱：Agilent DB-624毛细管柱（30m×0.53mm ×3.0?m）；升温程序：80℃保持20min，以100℃/min速率升温至200℃，保持5min；电子捕获检测器，检测器温度：250℃；载气：高纯N2，恒压：2.5psi；进样口温度：250℃，分流比：1∶1。采用顶空进样法测定，顶空平衡温度为120℃，平衡时间为15min，进样量：3mL。

2.2 溶液制备

2.2.1 对照品贮备溶液 精密称取1，2-二氯乙烷2.0mg置于盛有适量N，N-二甲基甲酰胺200mL容量瓶中，加入N，N-二甲基甲酰胺溶液稀释至刻度，摇匀，作为对照品贮备溶液。

2.2.2 对照品溶液 精密量取上述对照品贮备溶液10mL，置于100mL容量瓶中，加入N，N-二甲基甲酰胺溶液稀释至刻度，摇匀，即得对照品溶液。

2.2.3 空白溶液 精密量取N，N-二甲基甲酰胺2mL置于顶空进样瓶中，加盖密封，作为空白溶液。

2.2.4 供试品溶液 精密称取伊潘立酮起始原料样品约400mg置于顶空进样瓶中，加入2mL的N，N-二甲基甲酰胺溶液，溶解密封，作为供试品溶液。

3 方法学验证

3.1 系统适用性试验

在2.1项色谱条件下，取对照品溶液（2.2.2）进样测定，记录色谱图，对照品溶剂色谱图见图1A。结果表明与相邻溶剂峰（6.155min）之间分离度大于1.5，符合分离要求。

3.2 空白干扰试验

在2.1项色谱条件下，取空白溶液进样测定，记录色谱图，空白溶剂色谱图见图1B。结果表明空白溶剂对样品测定无干扰，符合溶剂要求。

3.3 定量限试验

取2.2.1项下对照品溶液用N，N-二甲基甲酰胺逐步稀释成一系列低浓度溶液，分别取2mL，置于顶空进样瓶中，按2.1项下色谱条件进样，记录色谱图。将信噪比S/N约为10时相应溶液确定为定量限溶液，在该浓度水平下重复测定6次，6次所得色谱图溶剂峰面积RSD值小于10%，结果见表1。

3.4 检测限试验

取定量限浓度溶液用N，N-二甲基甲酰胺逐步稀释成一系列低浓度溶液，分别取2mL，置于顶空进样瓶中，按2.1项下色谱条件进样，记录色谱图。信噪比S/N约为3相应溶液确定为检测限溶液，结果见表1。

3.5 线性关系及范围

分别精密量取对照品贮备溶液（2.2.1）0.80mL、1.00mL、1.20mL、1.50mL、2.00mL，置于10mL量瓶中，加入N，N-二甲基甲酰胺稀释至刻度，摇匀。另外取定量限溶液作为最低浓度溶液。各取上述溶液2mL，置于顶空进样瓶中，按2.1项下色谱条件分别进样。以1，2-二氯乙烷质量浓度（c）为横坐标、峰面积（A）为纵坐标绘制标准曲线，其线性关系见表2。

表2 1，2-二氯乙烷线性关系试验结果

残留溶剂 线性范围（μg/ml） 线性方程 相关系数（r）

1，2-二氯乙烷 0.55～2.00 A=100.28c-0.3308 0.9999

由表2可知，1，2-二氯乙烷在0.55～2.00μg/mL浓度范围内，与峰面积积分值呈良好线性关系，表明该方法线性关系良好。

3.6 精密度试验

3.6.1 重复性试验 精密量取对照品溶液2mL至10mL顶空进样瓶中，平行6份，密封。按2.1项下色谱条件，进样，记录色谱图，结果峰面积RSD为1.56%（n=6），表明方法重复性良好。

3.6.2 中间精密度试验 精密量取对照品溶液2mL至10mL顶空进样瓶中，平行6份，密封。第二天由另一操作人员在Agilent7890A气相色谱仪上进行试验，按2.1项下色谱条件进样，记录色谱图。结果峰面积RSD为1.13%（n=12），表明方法中间精密度良好。

3.7 回收率试验

精密量取对照品贮备溶液4mL、5mL、6mL分别至50mL容量瓶中，用N，N-二甲基甲酰胺溶液稀释至刻度，分别得对照品溶液浓度80%、100%、120%溶液。精密称取样品约（批号：090107）400mg至10mL顶空进样瓶中，共11份，其中2份加入2mL N，N-二甲基甲酰胺溶液溶解密封，作为供试品溶液。其余9份加入以上三种浓度溶液各2mL，各平行3份，作为加样供试品溶液。以2.2项下对照品溶液作为对照，按2.1项下色谱条件，分别进样，计算回收率，1，2-二氯乙烷平均回收率为101.1%，回收率RSD为3.16%。可知1，2-二氯乙烷回收率符合要求，表明方法准确度良好。

3.8 稳定性试验

精密量取对照品溶液2mL至10mL顶空进样瓶中，在不同时间点，按2.1项下色谱条件进样，记录色谱图。结果在75h内峰面积RSD为1.75%，表明1，2-二氯乙烷在N，N-二甲基甲酰胺溶液中稳定。

3.9 耐用性试验

精密量取对照品溶液2mL至10mL顶空进样瓶中，平行18份，依据方法色谱条件，对压力（±0.1psi）、初始柱温（±2℃）、顶空平衡温度（±2℃）及平衡时间（±1min）进行微小改变，在初始色谱条件及各变动条件下分别进样，每个条件下各进样2份，记录色谱图。结果在压力各个条件下，峰面积RSD为4.19%；初始柱温各个条件下，峰面积RSD为3.40%；顶空平衡温度各个条件下，峰面积RSD为2.96%；顶空平衡时间各个条件下，峰面积RSD为4.02%。说明该方法耐用性良好。

3.10 样品测定

精密量取对照品溶液2mL于10mL顶空瓶中，平行2份。称取2批样品约400mg于10mL顶空瓶中，加入2mL N，N-二甲基甲酰胺溶液，溶解密封，各平行2份。按2.1项下色谱条件分别进样测定。结果见表3。

4 讨论

测定药物中残留溶剂对于控制药品质量、保证用药安全具有重要意义。用本文建立气相色谱法检测药品中残留溶剂，结果完全符合2010年版《中国药典》（二部）附录Ⅷ P中有机溶剂残留量测定要求[9]。

4.1 检测器选择

使用电子捕获检测器和氢火焰离子化检测器均可检测1，2-二氯乙烷。相比而言，电子捕获检测器对于含有卤素1，2-二氯乙烷响应值更高，便于对样品中微量溶剂准确测定。

4.2 溶剂选择

伊潘立酮起始原料在二甲基亚砜和N，N-二甲基甲酰胺中溶解性均较好，但是伊潘立酮起始原料与二甲基亚砜会发生反应，生成未知杂质峰，故不选用。在本色谱条件下N，N-二甲基甲酰胺出峰与1，2-二氯乙烷峰互不干扰，而且1，2-二氯乙烷在N，N-二甲基甲酰胺中能互相溶解。所以选择N，N-二甲基酰胺作溶剂。

4.3 顶空平衡条件选择

顶空平衡温度120℃和130℃相比，峰面积基本不再改变，因此选用顶空瓶加热（平衡）温度为120℃；并对顶空平衡时间进行筛选，结果发现平衡时间30min与15min相比，峰面积基本不再增加，表明溶液在15min时气-液两相已达到平衡。因此选择在平衡温度120℃条件下平衡15min。

4.4 柱温选择

分别选择柱温为80℃、100℃进行试验。结果显示在100℃时，1，2-二氯乙烷与空白溶液中4.9min杂质峰未分开，故选择80℃作为初始温度。

经过验证，建立方法定量限、检测限、精密度、线性及范围、回收率、稳定性、耐用性等试验结果均较好，能够准确地检测出伊潘立酮起始原料中残留1，2-二氯乙烷，对于保障药品质量及用药安全具有重要意义。

参 考 文 献

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篇9

[关键词] 顶空气相色谱法；银杏叶提取物；乙醇

[中图分类号]R917 [文献标识码]A [文章编号]1673-7210（2008）03（b）-027-02

Determination of residual ethanol in extraction of ginkgo biloba leavesby headspace gas chromatography

HE Wei1, YANG Ai-xia1，HONG Yi2

(1.The First Hospital of Wuhan, Wuhan 430022, China;2.Hubei College of Traditional Chinese Medicine, Wuhan 430065, China)

[Abstract] Objective：To determine the residual quantity of ethanol in extraction of ginkgo biloba leaves by headspace GC. Methods:A CP-624 column was used. The carrying gas was nitrogen. The programming temperature of column. FID detector and inlet temperature were 250℃ and 180℃ respectively. Results:Ethanol showed good linearity in the range of 20.6～412.0 μg/ml（r=0.999 6）;average recovery rate was 99.85%(RSD=1.62%);the detection limit was 13 ng. Conclusion: The method is rapid, sensitive and accurate.

[Key words] Headspace GC ; Extraction of ginkgo biloba leaves; Ethanol

银杏叶提取物（EGB）主要含有黄酮类化合物、萜内酯类化合物及酚类化合物等成分，具有抑制氧自由基、抑制血栓形成、提高心和脑缺氧的耐受力、改善心肌缺血区的血液循环等作用[1]。银杏叶在提取过程中使用了有机溶剂乙醇，按《中国药典》2005年版附录Ⅷ规定，乙醇为Ⅲ类有机溶剂。为了有效控制产品质量和保证用药安全，本文采用顶空气相色谱法[2]测定银杏叶提取物中有机溶剂乙醇的残留量。

1 仪器与试药

HP-5890型气相色谱仪，4632-M型顶空进样器，FID检测器，10 ml顶空进样瓶。银杏叶提取物（浙江康恩贝制药股份有限公司，批号031222，040104，040302）；N,N-二甲基甲酰胺（DMF）；乙醇为分析纯；水为注射用水。

2 方法与结果

2.1 色谱条件

色谱柱：CP-624（6%氰丙基苯-94%二甲基聚硅氧烷，30 m×0.32 mm，1.8 μm）；柱温：60℃保持5 min， 70℃/min升至230℃保持5 min；FID检测器温度250℃；进样口温度180℃；载气为氮气；进样量0.1 ml；采用顶空进样方式，色谱图见图1。

2.2 溶液的制备

2.2.1 对照品溶液的制备精密称取乙醇200 mg置于100 ml量瓶中，用70% DMF定容，摇匀，作为对照品贮备液（Ⅰ）（以下称Ⅰ液）。精密量取Ⅰ液5 ml置于50 ml量瓶中，用70% DMF定容，摇匀，再精密量取5 ml置顶空进样瓶中，密封，作为对照品溶液。

2.2.2 供试品溶液的制备精密称取银杏叶提取物200 mg，置顶空进样瓶中，精密加入70% DMF至5 ml，密封，振摇使溶解，作为供试品溶液。

2.3 线性关系的考察

精密量取上述0.5，1.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10.0 ml分别置于50 ml量瓶中，用70%DMF定容，摇匀，各取5 ml置顶空进样瓶中，密封，在上述色谱条件下，分别顶空进样0.1 ml，以峰面积Y为纵坐标，乙醇浓度X（μg/ml）为横坐标，所得回归方程为Y=7 125.3X-938.7，r=0.999 6，乙醇浓度在20.6~412.0 μg/ml范围内与峰面积呈良好的线性关系。

2.4 精密度试验

取对照品溶液连续重复进样5次，按上述色谱条件测定，计算峰面积的RSD，结果RSD=1.09%。

2.5 最低检测限试验

取Ⅰ液逐级稀释后，精密量取5 ml置顶空进样瓶中，密封，按上述色谱条件测定，以S/N=3计算最低检测限，结果表明，乙醇的最低检测限为13 ng。

2.6 回收率试验

精密配制乙醇3个不同浓度（0.16，0.20，0.24 mg/ml）的对照品溶液。取已准确测定的银杏叶提取物约200 mg共9份，精密称定，用对照品溶液定容至5 ml。按上述色谱条件测定回收率。测得乙醇平均回收率为99.85%(RSD=1.62%)。2.7 样品测定

取乙醇，照“2.2.1”方法制备对照品溶液；取银杏叶提取物3批，照“2.2.2”方法制备供试品溶液，按上述色谱条件测定乙醇残留量，结果3批银杏叶提取物的乙醇残留量分别为0.12%、0.09%、0.15%。

3 讨论

在溶剂上曾选用丙酮、甲醇、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）等溶剂，前几种溶剂或溶解性不好，或保留时间与乙醇的保留时间相差较大，故选用DMF，并加入少量水以提高灵敏度。DMF出峰较晚，所以乙醇出峰后以70℃/min升至230℃保持5 min，可较快除尽溶剂[3]。

本法采用顶空进样方式，可避免对色谱柱的污染，且无需对样品进行复杂预处理，灵敏度高。

[参考文献]

[1]姚冬青,王雪莲,杨志.银杏叶药理作用概述[J].牡丹江医学院学报,2001,22(2): 68.

[2]刘虎威.气相色谱法及其应用[M].北京:化学工业出版社,2000.134.

篇10

气相色谱使用注意事项：

一、气相色谱系统的基本组成是什么？ 气相色谱系统的基本组成有：

1.气源：常用的有N2、H2、Air、Ar、He等高压气体钢瓶，也可采用氢气发生器、氮气发生器、无油空气泵；

2.气路控制系统：由开关阀、稳定阀、针形（调节）阀、切换阀和气阻、压力表、流量计等组成；

3.进样系统：即汽化室，可以根据不同的分析要求，装置不同的进样器内衬。对于气体样品，最好采用六通阀定体积进样，可获好的重复性，对液体样品，一般采用微量注射器进样，对固体样品，多用裂解器或脉冲炉配合；

4.色谱分离系统：色谱柱是解决样品组份分离的关键，有填充柱和毛细柱二大类，根据不同的分析要求来具体配置；

5.检测器：是将样品中的化学组份转化为电讯号，灵敏度和稳定性是关系到整个仪器性能的心脏部件，常用有TCD、FID、ECD、FPD、NPD；

6.色谱工作站

7.温度控制器：有恒温控制和程序升温控制二种方式；

8.检测器电路；每种类型检测器都必须配置一个控制和测量的电路，从而实现非电量转换。例如，配合高灵敏度TCD，就要配置一个热导池恒流电源，对FID就需配置一个微电流发大器。

二、气体为什么要净化？

气体纯度要影响灵敏度、稳定性。净化工作主要是脱除水份、氧（TCD、ECD）和碳氢化合物，碳氢化合物将影响基线稳定性。对于高纯气体分析，要求载气纯度要比被测气体纯度高一个数量级才能正常工作，否则要出倒峰，例如分析高纯Ar（O2≤2PPm，N2≤5PPm），就要求高纯Ar载气中O2、N2都要小于1 PPm才行[1]。应用ECD时，载气中内的H2O和O2将严重影响灵敏度。

三、对进样的五点基本要求是什么？

为保证定性定量精度，进样的基本要求是：

1.快速：是指取样要快，取样后送进仪器要快，样品应进入汽化室中载气流速的区域；

2.重复：是指取样要重复、送入仪器的操作也要重复，对气体样品，要控制住气体样品的流量和压力恒定，以便保证进样和进被测气体的进样量一致性；

3.进样器温度要正确设置；对液体样品，进样汽化温度要设置正确，要高于试样的平均沸点，温度太低会造成高沸点组份汽化不完全，温度太高，可能会引起某些组份的分解；

4.进样死体积要尽量小；指汽化室到色谱柱的连接气路体积要尽可能小，气体进样阀到色谱柱的连接管尽量短，从而减少死体积对峰变宽的影响；

5.对不同柱型要配置不同的进样器结构，以便获得理想的柱效和好的峰形。例如：对填充柱和细口径毛细柱分流进样，衬管内径要适当大些，而对大口径毛细柱柱头进样，衬管内径要适当小些（中间有窄小收口）。

四、填充柱的基本要素是什么？

对一个具体的被测样品，就必需应用一根适用的色谱柱，要考虑到组份的全部分离，也要考虑分析速度和检测器灵敏度。分离、速度、灵敏度是与填充柱的基本要素有关：

1.柱长：柱子越长，分离越好，但分析周期会很长，检测灵敏度也会降低；

2.柱内径：柱的内径越细，分离越好，但制备会困难，柱容量也会减少，造成高含量组份定量偏低；

3.固定液：根据具体样品来选择，“相似性原理”是选择固定液的基本原则，特殊的、复杂的样品也可采用混合型固定液。例如，分离二甲苯，采用DNP+有机皂土；分离白酒，常用DNP+吐温；

五、气相色谱柱的安装

色谱柱的正确安装才能保证发挥其最佳的性能和延长使用寿命。 正确的安装请参考以下步骤：

步骤1. 检查气体过滤器、载气、进样垫和衬管等检查气体过滤器和进样垫，保证辅助气和检测器的用气畅通有效。如果以前做过较脏样品或活性较高的化合物，需要将进样口的衬管清洗或更换。

步骤2. 将螺母和密封垫装在色谱柱上，并将色谱柱两端要小心切平 。

步骤3. 将色谱柱连接于进样口上色谱柱在进样口中插入深度根据所使用的GC仪器不同而定。正合适的插入能最大可能地保证试验结果的重现性。通常来说，色谱柱的入口应保持在进样口的中下部，当进样针穿过隔垫完全插入进样口后如果针尖与色谱柱入口相差1-2cm，这就是较为理想的状态。（具体的插入程度和方法参见所使用GC的随机手册）避免用力弯曲挤压毛细管柱，并小心不要让标记牌等有锋利边缘的物品与毛细柱接触摩擦，以防柱身断裂受损。将色谱柱正确插入进样口后，用手把连接螺母拧上，拧紧后（用手拧不动了）用扳手再多拧1/4-1/2圈，保证安装的密封程度。因为不紧密的安装，不仅会引起装置的泄漏，而且有可能对色谱柱造成永久损坏。

步骤4. 接通载气当色谱柱与进样口接好后，通载气， 调节柱前压以得到合适的载气流速

步骤5. 将色谱柱连接于检测器上其安装和所需注意的事项与色谱柱与进样口连接大致相同。如果在应用中系统所使用的是ECD或NPD等，那么在老化色谱柱时，应该将柱子与检测器断开，这样检测器可能会更快达到稳定。

步骤6. 确定载气流量，再对色谱柱的安装进行检查注意：如果不通入载气就对色谱柱进行加热，会快速且永久性的损坏色谱柱。

步骤7. 色谱柱的老化色谱柱安装和系统检漏工作完成后，就可以对色谱柱进行老化了。对色谱柱升至一恒定温度，通常为其温度上限。特殊情况下，可加热至高于最高使用温度10-20℃左右，但是一定不能超过色谱柱的温度上限，那样极易损坏色谱柱。当到达老化温度后，记录并观察基线。初始阶段基线应持续上升，在到达老化温度后5-10分钟开始下降，并且会持续30-90分钟。当到达一个固定的值后就会稳定下来。如果在2-3小时后基线仍无法稳定或在15-20分钟后仍无明显的下降趋势，那么有可能系统装置有泄漏或者污染。遇到这样的情况，应立即将柱温降到40℃以下，尽快的检查系统并解决相关的问题。如果还是继续的老化，不仅对色谱柱有损坏而且始终得不到正常稳定的基线。一般来说，涂有极性固定相和较厚涂层的色谱柱老化时间长，而弱极性固定相和较薄涂层的色谱柱所需时间较短。而PLOT色谱柱的老化方法有各不相同。PLOT柱的老化骤：HLZ Pora 系列 250℃， 8小时以上Molesieve（分子筛） 300℃ 12小时Alumina（氧化铝） 200℃ 8小时以上由于水在氧化铝和分子筛PLOT柱中的不可逆吸附，使得这两种色谱柱容易发生保留行为漂移[2]。当柱子分离过含有高水分样品后，需要将色谱柱重新老化，以除去固定相中吸附的水分。

步骤8. 设置确认载气流速对于毛细管色谱柱，载气的种类首选高纯度氮气或氢气。载气的纯度最好大于99.995%，而其中的含氧量越少越好。如果您使用的是毛细管色谱柱，那么依照载气的平均线速度（cm/sec），而不是利用载气流量（ml/min）来对载气做出评价。因为柱效的计算采用的是载气的平均线速度。推荐平均线速度值：氮气：10-12cm/sec 氢气：20-25cm/sec载气杂质过滤器在载气的管线中加入气体过滤装置不仅可以延长色谱柱寿命，而且很大程度的降低了背景噪音。建议最好安装一个高容量脱氧管和一个载气净化器。使用ECD系统时，最好能在其辅助气路中也安装一个脱氧管。

步骤9. 柱流失检测在色谱柱老化过程结束后，利用程序升温作一次空白试验（不进样）。一般是以10℃/min从50℃升至最高使用温度，达到最高使用温度后保持10min。

参考文献：