普通话不普通范文
时间:2023-04-08 22:15:13
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篇1
关键词: 高校 普通话 教学
我国是一个人口大国,方言种类繁多,不同民族和不同方言区的人们言语交际困难,需要推广和普及民族共同语。随着社会的发展,普通话作为汉民族的通用语,其社会作用和影响日益扩大,高等院校是推广普通话的主阵地,然而当前部分高等院校,尤其是西部财经类院校的普通话教学并不尽如人意。
一、西部财经类院校普通话教学现状及问题
1.1学生普通话意识普遍淡薄。
西部财经类院校的学生并不如文科类,特别是师范类院校的学生那么重视普通话的学习和使用。对财经类院校的学生而言,绝大多数就业岗位并未对普通话水平做出严格明确的要求,因此不少学生都认为普通话水平高低跟今后的工作没有太大联系,只要学好专业课知识和技能就可以了,并不重视普通话的学习和使用。
1.2缺乏良好的语言环境,学生普通话水平差异大。
普通话是以北京语音为标准音,以北方话为基础语言的,而西部地区财经类院校多处于偏远地区,部分院校的师生之间用方言交流,甚至连课堂教学都使用当地方言,缺少良好的语言环境。
其次,西部财经院校的学生所持方言复杂。以广西为例,同一个普通话训练班的学生可能持三种以上的方言:如壮话、桂柳话、粤方言、客家方言等。每个方言大类还可以再分小类,如粤方言又可以分为邕浔片、广府片、勾漏片和钦廉片,壮话又分南部方言(俗称南壮)和北部方言(俗称北壮)等等。来自城市的学生普通话水平较好,有些从壮语区来的学生从来都没有说过普通话,更谈不上用普通话与人交流,造成学生普通话水平的两极分化。
1.3教学软、硬件设施配套较落后。
大部分财经类院校对普通话课程不够重视。绝大多数的院校把普通话课设置为公共选修课,有的甚至把总课时压缩到16个课时,每周两节课,总授课时间不到14个课时。试想,一个学生长达20年左右的方言习惯仅有一天左右的时间来纠正和改变,难度是非常大的。
由于客观条件的限制,大部分财经类院校没有足够的语音室或多媒体教室,大班授课时学生数量多的超过100人。普通话课是一门语言训练课,需要教师面对面的指导及学生大量的口语练习,大班授课导致教师和学生的互动难度增加,极大地削弱了教学效果。此外,当前普通话课程的教材和参考资料数量较少,虽然有部分针对各省市方言的普通话培训与测试的教材,但专门针对财经类院校学生专业应用等特点来编写的普通话课本还很少。影像资料内容单一、形式不丰富等也是制约普通话教学发展的因素。
1.4教学方法单一,教师水平参差不齐。
普通话课是一门实践性很强的课程,传统教学往往偏重于知识的传授,“一言堂”的传统教学模式很难有效地激发学生的学习兴趣。目前,大部分财经类院校并没有配备足够的专职语音教师,一般是选送基础较好的中文专业教师参加短期培训,达到相应等级后再兼职从事普通话课的教学,有些院校只要是中文专业教师就可以教授普通话课。普通话是一门技能训练课,按照国家规定,普通话教师和语音教师的普通话水平不能低于一级乙等,普通话课教学中音标的训练、朗读的示范等项目都需要较高的专业知识和授课技巧,一般的中文专业教师比较难胜任。
二、西部财经类院校普通话教学的改进措施
2.1端正学生学习普通话的态度,重视普通话课程。
汉语是联合国法定的六种工作语言之一,是世界上使用人数最多的语言,作为一名当代的大学生,应当树立起民族语言的自豪感,增强语言规范意识,培养良好的语言素质,提高普通话水平和运用普通话交际的能力。
当前,越来越多的财经类毕业生开始渗透到全国各地的各行各业,特别是销售、贸易、物流等行业,往往会对语言表达水平有一定的要求,如果学生能在口语表达方面规范、标准地使用普通话,达到职业岗位的能力要求,对学生的就业会有很大的帮助。
2.2分层次教学,对症下药。
首先可以根据学生普通话的大致水平分班。在授课之初,建立学生的“语音档案小卡片”。卡片上标注上一些重要的内容:一是学生的姓名、班别、年龄,联系方式;二是学生的籍贯和成长地,掌握何种方言;三是学生认为自己在普通话方面有何语音缺陷,今后学习的目标。学生还可以写上对普通话课程以及对任课教师的建议和要求等。有条件的院校还可以在课前让学生朗读一段普通话测试中的朗读材料,作成语音资料保存下来,学习结束后再朗读同样的内容,将两次的朗读录音进行对比,总结得失。任课教师根据学生的“语音档案小卡片”和语音资料对所教学生的语音面貌有了初步的了解,可以及时根据学生的建议调整教学计划和内容,还可以将学生进一步分组,有针对性地对学生进行指导,因材施教。
其次要抓准问题,对症下药,进行专题辨音和训练。如在辨析声母“n、l”时,先讲清理论,用多媒体课件展示这两组声母的发音部位:n发音时,舌尖抵住上齿龈,软腭下降,打开鼻腔通路,气流振动声带,从鼻腔通过。l发音时,舌尖抵住上齿龈,软腭上升,堵塞鼻腔通路,气流振动声带,从舌头两边通过。通过“捏鼻子”游戏让学生体会不同的发音感受。发l音时,可以捏着鼻子,体验不让气流从鼻腔通过的感觉。舌尖要顶住上齿龈,使气流从舌的两边透出;发n音时,舌尖对上齿龈,不送气浊鼻音,气流只能从鼻腔通过。最后可以让学生练习一些有趣的绕口令,如:“牛郎年年恋刘娘,刘娘连连念牛郎;牛郎恋刘娘,刘娘念牛郎,郎恋娘来娘念郎。”让学生在有趣的活动中训练发音。其他的声母“f和h”、“z、c、s 和j、q、x”的辨音以及韵母前后鼻音“in和ing”等的辨别难点都可以采取专题方式来进行讲解和训练。
2.3改进教学设施,提高教师素质。
学校应投入资金为普通话学习提供完善的教学环境,建立部分优质的语音室或多媒体电教室。有了多媒体电教室,教师只要在电脑上输入有关信息,便能让音、图、文等同步传输,大大丰富了普通话的教学内容。在课堂上还可以给学生播放影音资料,例如普通话测试的朗读作品和一些与普通话教学有关的相声、小品等,寓教于乐。同时,通过多种渠道和方式给学生提供训练的机会,如组织普通话话剧表演、演讲比赛、辩论赛、普通话兴趣小组等。此外,应组建专业的普通话语音教师队伍,或加强对原有教师队伍的专业业务培训,以提高教师队伍的素质,更好地为普通话教学服务。
参考文献:
[1]郑作广.普通话培训与测试.广西教育出版社,2004年9月,第312,314页.
[2]黄伯荣,廖序东.现代汉语.(增订三版)北京:高等教育出版社,2002.
篇2
科普童话是指采用公众易于理解、接受和参与的方式,普及自然科学和社会科学知识,传播科学思想,弘扬科学精神 ,倡导科学方法,推广科学技术应用的童话故事 。在科学知识的普及基础上加上一种具有浓厚幻想色彩的虚构故事,通过丰富的想象、幻想、夸张、象征的手段来塑造形象 ,反映生活,对儿童进行思想教育。其语言通俗生动,故事情节往往离奇曲折,引人入胜。
科学童话又称知识童话、自然童话,是童话的一个分支,它具备童话的各种特点。它和文学童话是一对孪生姐妹。富于科学的启迪,又具有艺术的美感。能培养读者对自然科学的兴趣,启迪少年儿童的智慧。与一般童话相比,科学童话具有一定的知识性,它是以科学知识为内容的,所表现的主题也与自然科学有关。科学童话与一般文学童话的区别在于,它把科学内涵和童话构思结合起来,即把科学的理性概念化作为幻想的感性形象。
(来源:文章屋网 )
篇3
云南省普通话证书,补办方法:
1、申请人需在市级以上主要报纸刊登《等级证书》遗失声明;
2、申请人需提交补办证书申请,并填写《云南省补办普通话水平测试等级证书申请表》;
3、申请人需要认真填写《补证申请表》,个人信息要准确详实,并在申请表的右上方贴上一张1寸本人的近期免冠证件照。然后按《补证申请表》的审批程序,到本人报名测试和领取证书的单位签署意见并盖章后方可办理补办手续;
篇4
【关键词】普通高校;网球俱乐部;文化
网球运动诞生于英国,在美国开始普及并风行世界,我国网球运动在此背景下得以迅猛发展。我们在关注我国网球快速发展的同时,更应该关注高校网球俱乐部文化的发展和影响。高校网球俱乐部文化作为一种校园体育文化,其以学生为主体;以课外俱乐部网球文化活动为主要内容;以校园为主要空间的一种群体文化。这种特定的高校网球俱乐部文化氛围与普通高校体育教育事业的发展息息相关。
1 网球文化及高校网球俱乐部文化的内涵
1.1 网球文化的内涵
网球文化是人们通过从事网球活动所形成的网球物质、制度、精神三个层面的财富总称。根据文化哲学的区分,网球文化结构区可分为物质文化、制度文化、精神文化三个层面。物质文化实际是指人在网球生产活动中所创造的全部物质产品,以及创造这网球文化的内现状与发展趋势研究些物品的手段、工艺、方法等。制度文化是人们为反映和确定一定的社会关系并对这些关系进行整合和调控而建立的一整套规范体系。精神文化也称为观念文化,以心理、观念、理论形态存在的文化。
1.2 高校网球俱乐部文化的内涵
“文化”一词有着较为广泛的含义。根据文化的概念界定,高校网球俱乐部文化可以理解为网球运动本身所蕴含的、围绕网球运动形成的一切物质文明与精神文明的总和。笔者认为对于普通高校网球俱乐部文化,则可以理解为以高校校园为空间,以大学生和教师参与为主体,以网球运动为主要内容和运动手段创造的网球物质文明和精神文明的总和,其表现出一种具有高校独特形式的大学生群体文化生活。
2 普通高校网球俱乐部文化的价值特点
2.1 高效的身心锻炼、合作配对空间大的价值
网球运动健身性、趣味性强,运动量可自我自由调节,是一项男女都适合的体育项目。经常从事网球运动可增强体质,促进身心全面发展,能有效地提高中枢神经系统的反应能力,改善心血管系统的机能,并能有效地发展速度、力量素质,增强协调性和提高耐久力,提高动作速度和活动能力,还能发展人的机智勇敢、沉着冷静、敢于拼搏的优良心理素质。网球爱好者打网球时经常找不到配对者而放弃锻炼身心的机会。普通高校因网球俱乐部的设立让其拥有更快捷,更方便的配对锻炼机会,从而高效的提高了锻炼价值空间。
2.2 高效的愉悦身心、陶冶情操价值
网球运动既是一种艺术追求和健身并重的的体育竞赛项目。学生业余时间,约上球友去网球场进行一番练习和对抗,学生通过满场的奔跑、漂亮的击球、吼叫等行为可以宣泄或缓解自己的压力和紧张,并能给你身心带来放松和愉悦。普通高校网球俱乐部的成员由于都基本处于一个空间层次,他们有自己的共同语言和意识空间。在此前提下从而高效的增强了学生之间的愉悦身心、陶冶情操价值空间。
2.3 高效的平等、社交、自由价值
网球是两人以上协同活动为主要形式的体育项目,在这种协同活动过程中,必然会形成人际交往,而人的社会化就是在与他人的不断的交往中完成的。在参与网球活动的情景中,人与人之间的交往是建立在同一个平台上的,平等的交流使人更加容易形成协调的关系,也使交流的各方彼此容纳和接受,从而影响人的思想和行动。普通高校网球俱乐部有自己活动的场地,俱乐部会员之间进行频繁的比赛交流,在这样一个开放的环境下,学生不断的进行着各种社交活动,其大大提升了学生的社交频率价值空间。
2.4 高效的团结、默契、协作价值
网球比赛是非常讲究团结协作精神的运动项目。教练与球员间,团体赛的队友之间、双打搭档之间都要有默契的配合,而这种默契就来自每个球员所具有的团队协作精神。普通高校网球俱乐部的成员网球水平由于都基本处于一个空间层次,他们有自己的共同语言和意识空间。在次前提下进行网球运动高效的增强了学生之间的团队协作价值空间。
3 普通高校网球俱乐部文化建设现状及建议
3.1 场地和器材是开展体育运动的物质基础和必备条件
近年来我国普通高校网球视野发展迅速,但仍显不足。这主要是由于普通高校对网球运动相对不够重视,网球场地的建设费用太高,网球场地均活动人数相对较少和开放程度较低。以上普通高校现状严重制约了学生参与网球运动的积极性,从而影响了网球俱乐部文化的普及与发展,成为网球俱乐部发展的瓶颈。因此,普通高校应积极完善网球运动基础设施,为普通高校网球俱乐部文化建设创造物质条件,积极发挥普通高校网球运动的价值。
3.2 目前我国普通高校举办各种网球比赛,搭建网球文化平台相对较少,甚至还有相当一部分学校从来没有搞过网球比赛,缺少网球组织等
网球组织的成立和举办网球比赛有利于推动普通高校网球俱乐部文化的建设和发展。学校要以体育部和团委为发起人,加快网球组织的成立,同时网球俱乐部积极组织各种活动,搭建网球俱乐部文化平台,鼓励学生以球健身,以球会友。通过一些活动,大学生既能锻炼了自己,促进了网球技术的交流与发展,从而推广了普通高校网球俱乐部文化。
3.3 目前,我国大多数普通高校缺少对网球文化内涵的挖掘和拓展
大多数普通高校的组织和施教者基本上还是“任务”式、“过山车”式搞教学,搞比赛,没有把其作为一种责任。网球运动的价值――坚强、果断、团结协作、诚信、尊重、谦虚、自信等内涵对大学生身心发展都发挥着积极作用。在普通高校网球俱乐部文化建设的过程中,应积极挖掘和丰富网球文化内涵,定期组织学生开展丰富多彩的网球活动和网球文化专题讲座活动,真正发挥普通高校网球俱乐部文化独特的育人功能。
3.4 当前,普通高校网球师资专业水平相对较低
据调查,现有的网球教师中属于体育院校网球专项毕业的教师仅占20 %左右,相当一部分是通过培训或自学成才,其导致教法和技术缺乏专业水准,其结果必然会导致学生学习网球的积极性下降,不利于普通高校网球俱乐部文化的建设和推广。因此,学校要重视网球俱乐部文化建设,鼓励网球教师有计划地进行业务学习,加强网球教师专项能力和技战术水平的建设。
4 结束语
目前我国普通高校网球俱乐部文化建设相对滞后。普通高校球俱乐部文化尚处在发展、摸索和完善阶段。因此,学校要深挖网球运动的内涵;加大网球俱乐部文化建设投入;加强教师专业能力和专业水平建设。普通高校网球俱乐部文化对校园文化建设和大学生的身心健康发挥着重要作用。因此构建良好的普通高校网球俱乐部文化氛围,使网球运动与网球文化发展相得益彰已势在必行。
【参考文献】
[1]陶志翔,胡亚斌,赵源伟,等.中国竞技网球运动现状及其发展对策的研究[J]. 北京体育大学学报,2005,28(6):830-833.
[2]王梨.普通高校网球文化建设探析[J].体育科学研究,2010,7.
[3]王保全,等.中国网球文化发展方向思考[J].体育文化导刊,2008,5.
[4]李华,肖平.网球文化与大学生思想道德教育[J].吉林体育学院学报,2006,22(4):22-23.
篇5
报道说,香港城市大学一个硕士课程的内地学生,选读了以粤语授课的“中国文化要义”,上课时却要求老师改用普通话授课,引发内地与香港学生“骂战”,称坐了约百人的演讲厅“火头处处,扰攘一时,双方势成水火”。报道还说,老师最终同意“双语授课”,本地生课程进度因此大受拖延。
但是,涉事各方都对报道予以否认,认为根本没有该媒体渲染的那么夸张,“骂战”是子虚乌有。
城市大学也向师生发出了澄清电邮。授课的陈学然助理教授详细介绍了事情经过。他说,授课语言有明文规定,上学期修读科目的学生,仍有不少来自内地。他们大部分听不懂广东话,所以,老师用广东话授课之余,关键内容还会以普通话再讲解一遍。
第一周授课后,有五位本地学生和两位内地学生留下来,与老师讨论授课语言的问题。本地同学担心,采用普通话作过多解释,会影响教学进度;内地同学表示,会尽快学习广东话,早日融入粤语授课环境,希望本地同学理解。
广泛聆听本地和内地同学的意见,并通过电邮与学生讨论相关问题后,授课老师决定,按课程安排,在第一学期采用广东话授课,只有一些较为关键或较艰深的内容,才辅以普通话讲解。此外,老师在星期四下午三时到四时额外设立了一个普通话解答环节,前后共举办了三次。第一次出席者较多,第二次有六位,第三次只有五位同学。而且,课程自第二周开始,再没有同学向老师表达不满或异议。“大家都接受和满意目前的教学语言安排。”该科目的教学进度理想。学系同时承诺,会继续与同学沟通,解决同学在学习上可能遇到的问题。
没有“骂战”,没有“改双语授课”,也没有“拖延课程”,所以有关报道严重失实。城市大学一位老师说,看到报道“愕然”。因为这件事情已经过去一个月,问题早已解决,不知为何现在又拿出来当作“两地矛盾”炒作。
据介绍,城大的中文文学硕士课程,内地学生较多。本学期”‘中国文化要义”科目,有91名学生选读,内地生占60%。城大在开办课程时,考虑学生需要,‘中国文化要义”上学期广东话授课,下学期普通话授课。学生可按个人需要及进度选择。内地学生上学期上课,可以提高广东话水平,香港学生下学期上课,也可以顺道学习普通话。
香港高校一般是英文授课,有个别科目如中国文学等,通常广东话讲课。
篇6
【摘要】 目的对不同采收期头花蓼药材进行指纹图谱相似度评价,探索最佳采收期。方法用RP-HPLC(DAD)法,梯度洗脱,测定不同采收期头花蓼的指纹图谱,并作相似度比较分析。结果不同采收期头花蓼的指纹图谱有明显差异。结论应注意不同采收季节对头花蓼药材的质量影响。
【关键词】 头花蓼药材; HPLC指纹图谱; 相似度
头花蓼为蓼科植物头花蓼Polygonum capitatum Buch.-Han.ex D.Don的干燥全草或地上部分,具有清热利湿,解毒止痛,活血散瘀以及利尿通淋之功效,主治泌尿系统感染、血尿、湿疹、肾盂肾炎等症[1]。目前测定不同产地、不同采收期头花蓼药材中化学成分的含量已有研究报道[2~5],但头花蓼化学成分复杂,并且随着采收期的不同存在差异。因此,为了更全面评价头花蓼药材质量和控制质量的稳定性,本文对不同采收期共15批头花蓼药材进行了高效液相指纹图谱研究,并采用国家药典委员会推荐使用的“中药色谱指纹图谱相似度评价软件(2004A)”对不同采收期头花蓼药材的指纹图谱进行相似度评价,并以相似度数据进行系统聚类分析,以期为头花蓼最佳采收期的确定提供参考。
1 材料与仪器
1.1 材料采自西藏墨脱县墨脱镇,共15批,经贵阳中医学院王祥培副教授鉴定为蓼科植物头花蓼Polygonum capitatum Buch.-Ham.ex D.Don的干燥全草。具体见表1。没食子酸对照品(中国药品生物制品检定所,批号:0638-9501),槲皮素对照品(中国药品生物制品检定所,批号:081-90003),槲皮苷对照品(自制,纯度﹥98%);乙腈为色谱纯,其余试剂均为分析纯,水为重蒸镏水。
1.2 仪器Agilent1100型高效液相色谱仪(自动进样品),二极管阵列检测器(DAD);《中药色谱指纹图谱相似度评价系统A版》(国家药典委员会)。
2 方法与结果
2.1 色谱条件采用依利特Hypersil ODS色谱柱(4.6 mm×150 mm,5 μm),乙腈-0.4%磷酸二元梯度洗脱,体积流量:0.8 ml/min,检测波长:310 nm,柱温25℃。
2.2 流动相条件[6]0~5 min:乙腈 0%~5%,0.4%磷酸 100%~95%;5~55 min:乙腈 5%~25%,0.4%磷酸 95%~75%;55~70 min:25%~30%,0.4%磷酸 75%~70%;70~80 min:乙腈 0%,0.4%磷酸 100%;80~85 min:乙腈 0%,0.4%磷酸 100%。
2.3 供试品溶液的制备[6]取头花蓼细粉(3号筛)2 g,精密称定,置圆底烧瓶中,分别加100 ml 80%乙醇,置水浴中加热回流2 h,滤过,残渣加100 ml 80%乙醇回流提取1 h,滤过,合并滤液。滤液置蒸发皿中挥干,残渣加80%乙醇定容置10 ml容量瓶中。用微孔滤膜(0.45 μm) 滤过,取续滤液,即得。
2.4 对照品溶液的制备 精密称取没食子酸、槲皮素和槲皮苷对照品适量,加50%甲醇溶解分别制成0.031 5,0.028 1和0.061 3 mg/ml 的溶液,即得。
2.5 指纹图谱方法学考察[6]
2.5.1 精密度实验取同一份供试品溶液,重复进样6次,测得各共有色谱峰相对留时间及相对峰面积的RSD均低于3%,表明精密度良好。
2.5.2 稳定性实验取同一份供试品溶液,分别在0,2,6,12,20,30 h进行检测,测得各共有色谱峰相对保留时间及相对峰面积的RSD均低于3%,表明样品溶液在30 h内稳定。
2.5.3 重复性实验取同一采收期的供试品5份,精密称量,按“2.3”项下制备供试品溶液,分别进样,测得各共有色谱峰相对留时间及相对峰面积的RSD均低于3%,表明重复性良好。
2.6 指纹图谱建立 精密吸取对照品与供试品溶液各10μl,注入高效液相色谱仪,按选定的色谱条件,进行检测。同一实验条件下,测定所有供试品HPLC色谱图。根据不同采收时间供试品测定结果所给出的峰数、峰值(积分值)和峰位(相对保留时间)等相关参数进行分析、比较,制定优化的指纹图谱,见图1。图1 不同采收期头花蓼药材指纹图谱
2.7 指纹图谱分析[6]
2.7.1 共有指纹峰标定 比较不同采收期头花蓼供试品溶液给出的相关参数,其中13个峰是各批供试品共有,因此确定这13个峰为其共有指纹峰,其中槲皮苷峰较没食子酸峰及槲皮素峰大,选作为参照峰。
2.7.2 头花蓼指纹图谱相似度评价 将15个不同采收期头花蓼样品测定数据导入中药指纹图谱相似度计算软件,经选峰,设定匹配模板,将峰自动匹配,然后设定标准模板,进行谱峰差异性评价和整体相似性评价。通过中药指纹图谱相似度计算软件得出头花蓼HPLC指纹图谱共有模式,与共有模式比较,15批次不同采收期头花蓼药材的相似度结果见表1。
2.8 头花蓼HPLC指纹图谱相似度的分类研究 采用SPSS10.0统计软件对15个样品的指纹图谱相似度数据进行系统聚类分析。结果见图2。从聚类分析结果可以看出,系统将15个样品分为2大组,2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14为一组,其中4,11,3,12,13为一小组,2,7,8,9,10,14为另一小组,1,5,6,15为一组,说明不同采收期头花蓼药材分为2大类,其中以1~4月采收的为一大类,5~12月的为一大类,但9~11月为一小类,5~8月为一小类。表1 不同采收期头花蓼药材相似度结果编号 产地 采收时间 相似度 1 西藏墨脱县墨脱镇 200503 0.351 2西藏墨脱县墨脱镇 200508 0.897 3西藏墨脱县墨脱镇 200509 0.963 4西藏墨脱县墨脱镇 200510 0.954 5西藏墨脱县墨脱镇 200703 0.3716西藏墨脱县墨脱镇 200704 0.4657西藏墨脱县墨脱镇 200705 0.8248西藏墨脱县墨脱镇 200706 0.8519西藏墨脱县墨脱镇 200707 0.89110西藏墨脱县墨脱镇 200708 0.89911西藏墨脱县墨脱镇 200709 0.95512西藏墨脱县墨脱镇 200710 0.96813西藏墨脱县墨脱镇 200711 0.98114西藏墨脱县墨脱镇 200712 0.85215西藏墨脱县墨脱镇 200801 0.621
1-2005.03,2-2005.08,3-2005.09,4-2005.10,5-2007.03,6-2007.04,7-2007.05,8-2007.06,9-2007.07,10-2007.0811-2007.09,12-2007.10,13-2007.11,14-2007.12,15-2008.01图2 15批头花蓼HPLC指纹图谱相似度聚类谱系图
3 讨论
本文对西藏墨脱县墨脱镇同一产地的不同采收期头花蓼药材进行指纹图谱相似度及其系统聚类分析,研究结果显示1~4月份采收的头花蓼指纹图谱相似度较低并归为一大类,5~12月份采收的头花蓼指纹图谱相似度较高,归为一大类,其中 9~11月份采收的头花蓼指纹图谱相似度最高,从不同采收期头花蓼药材相似度评价结果和笔者对采收到的药材性状来看,建议头花蓼药材采收应在5~12月份。研究结果与文献报道[5]的基本相符,与 2003年版《贵州省中药材、民族药材质量标准》中称头花蓼春、夏、秋三季采收有一定的差异。
参考文献
[1] 贵州省药品监督管理局.贵州省中药材、民族药材质量标准[S].贵阳:贵州科技出版社,2003:147.
[2] 王祥培,万德光,王 强,等.HPLC测定不同产地的头花蓼中没食子酸的含量[J].华西药学杂志,2007,22(2):204.
[3] 王祥培,万德光,王祥森,等. 不同产地野生与栽培头花蓼中总黄酮的含量分析[J].时珍国医国药,2006,17(9):1713.
[4] 杨立勇,王祥培,吴红梅,等.HPLC测定不同产地的头花蓼中槲皮苷的含量[J].贵阳中医学院学报,2009,31(4):67.
篇7
关键词:种植年限;葡萄园;根区;土壤养分
中图分类号: S663.1 文献标识码:A DOI:10.11974/nyyjs.20161131052
植物连作为导致植物产量骤降、长势减缓且病害加重的问题。连作障碍之所以会发生,主要是因为土壤中存在大量的有害微生物、土壤养分平衡度下降且前茬残留及根系分泌的毒害。土壤B分作为关键因素,对于根系分布深广的长期连作植物来说非常重要,如果植物消耗元素补充不及时会导致养分缺损。现如今我国只重视对氮磷钾等元素的补给,却忽略了微量元素,最终造成果树死亡。
1 材料与方法
土样,将葡萄萌芽前所取土壤进行4种处理,分别是新植园空闲土、连作园空闲土、新植园根区土以及连作园根区土。分别以XK、LK、X、L表示。新植园土壤皆栽培葡萄长达3a;连作园土壤皆重茬3次;而连作土为根区土葡萄栽培区附近土壤。采用的栽培品种涉及巨峰、晚红、紫珍香等,都以贝达葡萄作为砧木,土壤每年均施有机肥;盆栽实验。进行4种处理,插苗成活后留单蔓,分别处理30盆,盆埋地下不施肥且定量浇水;指标测定以及数据分析。针对土壤全钾、全磷、全氮、有机质、土壤速效钾、土壤速效磷、土壤碱解氮的测定分别采用氢氧化钠熔融或火焰广度法、高氯酸硫酸法、半微量开氏法、重铬酸钾容量稀释热法、火焰光度计法、钼蓝比色法以及碱解扩散法,对于水溶性钙镁用原子吸收光度法测定。对于生长季盆栽各项生长指标的测定,对于叶绿素含量采用浸提分光光度法,对于根系活力则采用红四氮唑法,而对于鲜重、株高、茎粗则应用常规法。养分失调比例公式为(A-B)/B×100%,其中AB分别表示连作园与新植园的土壤养分比例。
2 结果和分析
2.1 根区土壤养分含量变化
土壤有机质和元素含量变化在时间推移下得以转变,如表1。就根区土壤养分含量比较,连作园明显较高;就连作园比较,根区土壤养分含量相比空闲区明显要高。而在新植园内,除了有机质、碱解氮、水溶镁、速效钾、全磷含量根区土相比低,其余元素明显较高。新植园根区土壤中的有效锰及有效铁明显比连作园根区要高,而有效锌以及有效铜其含量会随着种植时间加长而不断增加。虽然说葡萄在生长过程中只需要很少的微量元素,但是如果微量元素供应不足,将会对质量生长产生重大影响。在本次试验过程中,连作园土壤内锌含量水平高、而铁含量水平较低,锰和铜属于中等含量水平。而对于新植园来说,所有的微量元素含量水平都处在中等,这就表明在连作园内土壤存在较为严重的缺铁情况。种植过程中,人们会向葡萄施加有机肥,有机肥被葡萄吸收,土壤微量元素含量会与空闲地拉开差距,根区土壤虽然锌含量比空闲地低,但是铁、铜、锰等元素很高。
2.2 根区土壤养分比例变化
植物对养分的吸收受到土壤矿质养分含量比例的极大影响。长期种植葡萄以及根区土壤原色具有元素比例失调的现状。其中氮和钾、磷和钾比例失调最为显著,主要是因为长时间施加腐熟有机肥,在有机肥中钾元素含量较低,而氮磷元素含量较高,随着时间推移,钾元素和其他元素存在比例失调。此外,葡萄是一种偏爱钾的植物,和其他元素例如氮和磷,其需求比例为5:5:2。在连作中,因为钾元素较低,对葡萄生长影响极大。根区土壤元素比例也存在变化,主要是锌铁、锌锰与锰铁之间的比例失衡,其中锌锰和锌铁失调最显著。除此之外,大量元素和微量元素之间也具有一定程度的比例失调,氮铁、磷铁、锌钾之间的比例失调最为严重。总之,长时间葡萄种植后,其中最严重的是根区土壤的微量元素间比例失调,严重程度最轻的是大量元素的失调。
2.3 连作土壤盆栽植株变化
连作园根区土壤葡萄盆栽长时间种植出现植株新根少、旧根生长较差的情况,其无论是株高茎粗,还是叶绿色、鲜重还是根系活力都较低。其他3种处理生长较好。这种表明连作园根区土对葡萄幼苗生长很不利。连作园根区土植株长势劣于对应空闲土,而新植园根区土植株长势相比对应空闲土较优,主要是短期栽培葡萄土壤自身养分含量较高,能够满足葡萄植株生长。如表2。
表2 四种处理的葡萄生长情况
3 总结
葡萄对土壤矿质元素既有种类需求,又有吸收比例需求。如果土壤元素比例失调,对植物根系养分吸收会产生干扰。在本次试验中,连作后土壤锌锰、锌铁比例失调严重程度最高。并重茬土壤对葡萄幼苗栽培导致植株长势衰弱。这就表明造成葡萄连作障碍的原因是铁含量减少以及锌铁、锌锰比例的失调。
参考文献
篇8
关键词 鲜食葡萄;花粉;生活力;贮藏特性
中图分类号 S663.1 文献标识码 A 文章编号 1007-5739(2014)13-0073-03
葡萄(Grapes),为葡萄科(Vitaceae Lindley)葡萄属(Vitis L.),多年生落叶藤本植物,是人类最早栽培和世界上分布最广的果树之一。近年来随着我国果树产业的发展,葡萄跃升成为发展速度最快的果树种类之一,我国以栽培鲜食葡萄为主,它不仅味美可口,而且营养成分丰富,成熟的浆果中含糖量高达10%~30%,以葡萄糖为主,可被人体直接吸收,是世界性的重要水果[1-2]。杂交育种是植物选育新品种的一种常规的育种方法[3]。高生活力的花粉是确保植物杂交育种成功的一个重要的前提条件,花粉生活力的高低直接影响其授粉、受精乃至坐果。因此,在进行杂交育种工作之前,都必须要了解花粉的生活力。由于不同鲜食葡萄品种的花期经常不一致,在进行杂交育种过程中,常涉及到其花粉生活力随贮藏条件变化的问题。有关葡萄花粉生活力贮藏条件的研究前人已有所报道,万怡震等[4-5]研究认为温度是影响花粉贮藏的主要原因,干燥条件下,贮藏温度越低,花粉的生活力下降越缓慢,贮藏期越长;杨传友等[6]研究认为低温对保持果树花粉生活力的效应极其明显。本试验以新葡一号、马、京秀、木纳格、维多利亚以及黑贝蒂等6个鲜食葡萄品种为试材,比较它们之间新鲜花粉生活力的高低以及其花粉生活力随贮藏条件变化的情况,为在葡萄杂交育种中选择适宜的父本材料提供一定的理论依据。
1 材料与方法
1.1 试验材料
供试材料采自新疆维吾尔自治区鄯善葡萄瓜果研究中心葡萄种质资源圃,分别为新葡一号、维多利亚、木纳格、马、京秀和黑贝蒂。
1.2 试验方法
1.2.1 花粉的采集与处理。2013年5月13日从正常生长的葡萄植株上随机选取处于初花期的葡萄花穗,放入塑料袋中用冰袋保鲜带回实验室。轻轻剥掉花瓣,取出花药,放在垫有硫酸纸的培养皿中,及时剔除其中的杂质和破裂的花药,然后将培养皿放置在室内阴凉干燥处阴干,待花粉完全散出后根据试验处理进行密封干燥保存,备用。
1.2.2 试验处理。
(1)按照琼脂8 g/L+蔗糖200 g/L+硼酸50 mg/L的配方配制培养基,pH值为6.0。将配制好的培养基倒入洁净的培养皿中,制作发芽床,待凝固后,用棉签蘸取贮藏前的各鲜食葡萄品种的花粉,轻轻振动,将花粉均匀地撒播在发芽床上(避免出现重叠),每个视野内50~100粒花粉,每个品种设3次重复,然后在培养皿盖中放入用水浸湿的滤纸,盖在发芽床上保湿,最后贴上标签写明品种名称和播种日期。在(25±1)℃的恒温箱中,黑暗条件下培养,在培养后8 h开始观察花粉的萌发率。
(2)将收集的6种鲜食葡萄品种的新鲜花粉均分为5等份,分别装入花粉瓶内密封保存,瓶外贴上标签,标明日期和品种名称,放入装有CaCl2的干燥器中,分别在25、5、0、 -20、-40 ℃等5种温度条件下贮藏。各贮藏条件下的花粉间隔5、10、15、20、25 d置于按上述配方配制的培养基中,按上述方法观察统计花粉的萌发率。花粉的耐贮藏力是以待测花粉生活力保持时间(即待测试样自收集到花粉生活力降为零的时间长度)来表示。
1.3 花粉萌发的观察和统计
花粉萌发标准:以花粉管长度超过花粉粒直径的1/2为萌发花粉。在10×20倍光学显微镜下观察统计花粉的萌发数,并计算花粉的萌发率。每个培养基随机观察3个不重叠视野,记录萌发的花粉粒数和花粉总粒数。3个视野的平均值作为该培养皿内花粉的萌发率。花粉萌发率(%)=视野内萌发的花粉粒数/视野内的花粉总粒数×100。
数据分析采用Excel 2003和DPS7.05数据分析软件进行数据处理及Duncan′s新复极差多重比较分析差异显著性。
2 结果与分析
2.1 不同鲜食葡萄品种花粉生活力
3 结论与讨论
3.1 不同鲜食葡萄品种花粉生活力比较
通过用离体培养法测定维多利亚、新葡一号、黑贝蒂、木纳格、马、京秀等6个鲜食葡萄品种的新鲜花粉,发现新葡一号的花粉生活力较高,为50.41%,新葡一号、维多利亚、木纳格、马4个品种间的花粉生活力差异不显著,但均与京秀差异极显著,且以京秀的花粉生活力最低,仅为24.13%。不同品种间花粉生活力的高低主要取决于品种自身的遗传特性[9]。花粉生活力的强弱必然会引起花粉育性的不同。因此,在杂交育种的工作中,对花粉生活力的研究十分重要。本试验的结果可为在鲜食葡萄杂交育种过程中选择适宜的父本材料提供一定的理论依据,这对于充分利用这些种质选育新的鲜食葡萄品种具有重要意义。
3.2 鲜食葡萄的花粉败育特性
各鲜食葡萄品种的花粉不但其生活力存在差异显著,甚至有些品种的花粉有可能存在花粉败育现象。显微观察发现黑贝蒂的花粉圆形饱满,但未发现萌发,有可能是花粉败育现象,这一现象在黄金梨[10-11]和葡萄[12]上曾有过报道,他们认为花粉败育的主要原因是从四分体分离后单核花粉细胞形成到二核期,绒毡层细胞程序化死亡发生紊乱,提前解体,花药维管束细胞木栓化,二者共同导致大部分小孢子得不到足够的营养物质,致使花粉败育。而有关鲜食葡萄品种黑贝蒂花粉败育的现象具体是何原因所致尚不清楚,有待今后进一步研究。
3.3 贮藏过程中鲜食葡萄花粉生活力特性
花粉在成熟后往往需要贮藏一段时间来解决多数亲本雌雄异熟、花期不遇等问题。花粉的贮藏效果直接影响其生活力的高低,在不同的贮藏温度条件下植物花粉表现出不同的耐贮藏力[12]。本试验证明了各鲜食葡萄的花粉在5 ℃和0 ℃贮藏条件下其生活力的保持时间较在25 ℃贮藏条件下花粉生活力的保持时间要长,其原因有可能是由于葡萄花粉含有很多酶、蛋白质、核酸及其他有生命活性的物质,这些物质在花粉的保存过程中极易变性,再加上温度高增强了花粉内部的呼吸强度,从而导致花粉营养枯竭。本试验也证实了在-20 ℃和-40 ℃条件下贮藏的花粉要比在5 ℃和0 ℃条件下贮藏的花粉更有利于延长其生活力的保持时间。这是因为低温降低了花粉的呼吸强度,可溶性糖类和有机酸类消耗较少,花粉的代谢速度减小,从而使得花粉生活力保持较长的时间,因此低温有利于延长花粉的生活力。本试验结果还表明了各鲜食葡萄花粉贮藏的最佳温度为-40 ℃,贮藏25 d后萌发率仍达15.22%~29.91%,而25 ℃的温度环境则不利于花粉的长期贮藏,贮藏25 d后萌发率仅有7.38%~15.69%。
花粉在贮藏的过程中,随着贮藏时间的增加,花粉内贮藏物质的消耗增多,酶活性下降,水分逐步流失,花粉的生活力会逐渐下降,但是并非所有植物的花粉生活力随着贮藏时间的增加呈直线下降趋势。鲜食葡萄品种马的花粉在-20 ℃条件下贮藏20 d内其生活力出现先下降后上升的现象;京秀的花粉在-40 ℃条件下贮藏15 d内其生活力出现先下降后上升的现象,即短期被迫休眠现象。可能是在贮藏的过程中由于温度低花粉中酶的活性暂时受到抑制,经过一定时间后测定花粉萌发率时,由于在室温条件下将花粉瓶打开取出花粉,冷热交替刺激了花粉的酶活性恢复,致使花粉的萌发率升高;还可能与品种的遗传特性有关系,具体是何原因所致,有待于进一步研究。
4 参考文献
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篇9
【摘要】 目的比较不同溶媒煎煮的生化汤中阿魏酸含量的变化。方法采用反相高效液相色谱法进行测定。结果不同溶媒煎煮对阿魏酸的溶出率有影响(P
【关键词】 阿魏酸 生化汤 溶媒 反相高效液相色谱法
Abstract:ObjectiveTo compare the contents of ferulic acid in Shenghuatang decocted in different solvent. MethodsThe contents of ferulic acid were determined by RPHPLC. ResultsDecocting in different solvent had influence on the contents of ferulic acid and the contents were the highest in Shenghuatang decocted in solvent containing half millet wine and half childish urine. ConclusionThe traditional method of decocting herbs is reasonable.
Key words:Ferulic acid; Shenghuatang; Solvent; RPHPLC
生化汤是明末清初名医傅青主创立的妇科常用方剂,由当归24 g,川芎9 g,桃仁6 g,炮姜2 g,炙甘草2 g组成,具有活血化淤、温经止痛的功效,主治产后恶露不行,少腹冷痛等症。生化汤常用水煎服,或酌加黄酒适量同煎;而在《傅青主女科·产后编》医书中,原方记载用黄酒、童便各半煎服[1]。为了探讨传统煎煮方法的科学性与合理性,本实验以生化汤中主要药物当归、川芎的有效成分阿魏酸(图1)为检测指标[2~4],采用RP-HPLC法测定其含量,比较不同溶媒煎煮生化汤中阿魏酸的煎出量变化。现报道如下。
图1 阿魏酸化学结构(略)
1 仪器与试剂
美国Waters公司高效液相色谱仪,600泵,996光电二极管阵列检测器,7725i手动进样器,M32色谱工作站,Waters在线脱气系统,Digital586计算机,SZ93自动双重纯水蒸馏器(上海荣华生化仪器厂)。
阿魏酸对照品(中国药品生物制品检定所,批号07739910);甲醇(分析纯,天津市化学试剂二厂);冰醋酸(分析纯,开封化学试剂总厂);水为自制新鲜双蒸水。
药材各饮片均购自唐都医药中药房,经浙江医药高等专科学校中药系杨雄志副教授鉴定,当归为伞形科植物当归Angelica sinensis (Oliv.) Diels. 的干燥根;川芎为伞形科植物川芎Ligusticum chuanxiong Hort.的干燥根茎;桃仁为蔷薇科植物桃Prunus persica(L.) Batsch. 的干燥成熟种子;炮姜为姜科植物姜Zingiber officinaLe Rosc.的干燥根茎的炮制加工品;炙甘草为豆科植物甘草Glycyrrhiza uralensis Fisch.的干燥根及根茎的炮制加工品。样品凭证保存于我科。
黄酒为市售浙江绍兴县第三酒厂生产,童便为24 h内所收集的1名1.5岁健康男童中段尿液。
2 方法与结果
2.1 色谱条件及系统适用性实验对阿魏酸对照品的甲醇溶液进行紫外扫描显示,在234 nm和321 nm处紫外吸收较强。由于在321 nm处有最大吸收且干扰少,故选择321 nm为检测波长。固定相为日本GL Sciences公司Inertsil ODS-3 C18反相柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),C18预柱(大连化学物理研究所);流动相为甲醇-1%冰醋酸水溶液( 45∶55,v/v);流速1.0 ml·min-1;柱温为室温。进样量20 μl。
理论塔板数按阿魏酸计算,不低于3 000,阿魏酸与其相邻色谱峰的分离度均大于1.5。
2.2 对照品溶液和供试品溶液的制备
2.2.1 对照品溶液的制备精密称取阿魏酸对照品0.36 mg,甲醇溶解后,用流动相定容于10 ml棕色容量瓶中,得36.0 mg·L-1对照品贮备溶液。从中精密量取适量,用流动相配成浓度为0.6,1.2,2.4,4.5,9.0,18.0,36.0 mg·L-1的系列标准工作液。
2.2.2 生化汤的制备1号煎液 按原方准确称取各味药共43 g,混匀后置于1 000 ml烧杯中,第1次加水360 ml,室温下浸泡30 min,煮沸后文火煎30 min,用4层医用纱布滤过,残渣加水270 ml重复以上过程,合并两次滤液,浓缩至100 ml,每毫升药液含0.43 g生药。
2~4号煎液 按原方准确称取各味药组成3剂,分别置于3个1 000 ml烧杯中,溶媒的添加见表1,余煎煮方法同1号煎液,即采取相同的浸泡时间、煎煮火候、煎煮时间、第2次相同的加水量及浓缩方法,得到100 ml药液,每毫升药液含0.43 g生药。
另按1号煎液操作制备不含当归、川芎的水煎液作为阴性对照液。
表1 生化汤不同煎液中溶媒的选择(略)
2.2.3 样品的制备分别精密量取以上各煎液145 μl于10 ml离心管中,加入流动相4 855 ml,电动混匀3 min,4 000 r·min-1离心5 min,取上清分别过0.25 μm微孔滤膜后,取续滤液备用。此得到1~4号样品及阴性对照液,作为供试品溶液。
2.3 HPLC测定
2.3.1 标准工作曲线的绘制分别精密吸取阿魏酸系列标准液20 μl,注入高效液相色谱仪,测定。以对照品峰面积(Y)为纵坐标,以对照品溶液浓度(mg·L-1,X)为横坐标,绘制标准工作曲线。所得回归方程为:Y=84 840.72X-6 658.3(r=0.999 9,n=6)。结果表明,阿魏酸在0.6~36.0 mg·L-1范围内呈良好线性关系。最低检测限为0.58 ng(S/n=3)。
2.3.2 精密度、稳定性与回收率实验精密吸取对照品低、中、高3个浓度,在24 h内测定其日内精密度,在6d内测定日间精密度,结果平均日内精密度RSD=2.08%(n=5),平均日间精密度 RSD=1.56%(n=5)。
精密吸取同一份样品(1号样品)20 μl,分别间隔一定时间进样,测定5次,结果48 h内RSD=1.45%。
精密吸取已测定含量的1号样品 (3.64 mg·L-1),分别加入一定量的对照品溶液,电动混匀后,4 000 r·min-1离心5min,取上清分别过0.25 μm微孔滤膜后,20 μl进样,测定,平均回收率为102.3%,RSD=1.2%。
2.3.3 样品测定精密吸取1~4号样品及阴性对照液各20 μl,分别进样3次,按外标法计算FA含量,并推算出每升煎液中FA含量,所得结果见表2,其色谱图见图2。实验结束,采用完全随机设计的单因素方差分析(one-way ANOVA)进行统计学处理(P
a标准样品 b生化汤煎液 c阴性对照液 1.阿魏酸
图2 色谱图(略)
3 讨论
观察生化汤中不同溶媒煎煮对阿魏酸含量的影响已有文献[5]报道,溶媒选用水和黄酒,得出最好的煎煮方法为:第1次加水200 ml,黄酒100 ml,第2次加水100 ml 。我们在此基础上,进一步观察了传统傅氏煎煮方法(即采用黄酒、童便各半煎煮)与常用水煎煮或酌加黄酒适量煎煮进行了比较。结果表明,不同溶媒煎煮的生化汤中,阿魏酸的溶出量存在显著差异(P(黄酒+童便+水)>(黄酒+水)>水;(黄酒+童便)、(黄酒+童便+水)与水煎组比,均可显著提高汤剂中阿魏酸溶出量(P3,P40.05)。中医中药理论认为,黄酒味苦甘辛温,有通血脉、缓急止痛行药势之功;童便性味咸凉,归肺、肝、肾经,无毒,功效滋阴降火,止血消淤。《本草纲目》载:“酒有开佛郁而消沉积,通膈噫而散寒饮,治泄疟而至冷痛。”《重庆堂随笔》指出:“童子小便,最是滋阴降火妙品,故为血证要药。”可见用黄酒、童便代水煎药是能够增加或协同其发挥疗效的。本实验从化学成分分析的角度,为古方传统煎煮的溶媒选择提供了科学依据,说明了古方溶媒选择的合理性。同时也提示我们,如果方便仍应用传统的煎煮方法。
表2 生化汤不同煎液中阿魏酸含量的测定(略)
与1号生化汤水煎液比较,1)P
采用不同溶媒煎煮,生化汤中阿魏酸含量变化的原因,可能为不同溶媒存在不同助溶现象。阿魏酸化学名称为4-羟基-3-甲基肉桂酸,弱酸,不溶于水。黄酒是用糯米或粳米酿成的,含乙酸15%~20%,尚含糖类、脂类、矿物质等成分。尿液pH值为6.0~7.0呈中性,含有尿素、尿酸等有机质。采用童便、黄酒煎煮,在弱酸性环境中,阿魏酸更容易析出,即发挥药剂阶段配伍效应。
本实验在文献[3~6]基础上,调整流动相比例,甲醇-1%冰醋酸水溶液比为45∶55时,在选定的色谱条件下,阿魏酸得到较好的分离,无杂峰干扰测定,其保留时间为10.0 min左右,14 min可完成一次测定。对样品的处理,采用流动相稀释后,离心,过滤,上清直接进样,避免了有机溶剂萃取的影响,具有简单、快速、无毒等特点。
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篇10
关键词:铜及其化合物;不确定度;火焰原子吸收光谱法
不确定度是指由于测量误差的存在,因而对被测量值的不能肯定的程度,它反映了检测结果的可信赖程度[1-2]。在报告物理量的测量结果时,给出相应的不确定度,一方面便于使用它的人评定其可靠性,另一方面也增强了测量结果之间的可比性[3-4]。本实验通过对火焰原子吸收法检测工作场所空气中铜及其化合物的不确定度进行评定[5-7],计算影响结果不确定度的各分量值并进行合成,对测量结果进行表述[8],为建立有效质量控制方法提供依据,建立一套较为合理、完整的评价方案[9]。
1 资料与方法
1.1一般资料 原子吸收光谱仪 ICE-3500(美国热电公司);GilAir Plus防爆采样器(美国Sensidyne);铜标准溶液1000mg/L(中国计量科学研究院);硝酸(优级纯);盐酸(优级纯);高氯酸(优级纯);实验用水为去离子水,所有实验用器材均用20%的硝酸浸泡过夜,去离子水冲净晾干备用。
1.2样品处理 将采过样的滤膜放入烧杯中,加入5mL消化液,在电热板上加热消解,保持温度在200℃左右,至溶液无色透明近干为止,盐酸溶液定量转移入具塞刻度试管中,稀释至10.0mL,摇匀,供测定。
1.3仪器工作条件 波长:324.7nm,灯电流:2.4mA;狭缝:0.5nm;背景扣除方式:氘灯扣背景。
2 测量数学模型及测量的不确定度来源
2.1测量的数学模型
C=■ (1)
式中:C-空气中铜的浓度,mg/m3;10-消解后样品溶液的体积,mL;c-测得试样中铜的浓度,mg/L;V0-标准采样体积,L。
2.2不确定度来源分析 火焰原子吸收光谱法测定工作场所空气中铜及化合物含量的不确定度的主要来源[10]:①重复测定样品引入的相对不确定度;②配制标准溶液引入的相对不确定度;③拟合校准曲线时引入的相对不确定度;④定容样品时引入的相对不确定度;⑤回收率引入的相对不确定度;⑥采集样品引入的相对不确定度;⑦仪器引入的相对不确定度。
3 不确定度各分量计算及合成
3.1重复测定样品引入的相对不确定度Urel(1) 对空气中铜的浓度,在相同条件下分别进行6次测定,测量的结果为0.0512、0.0511、0.0515、0.0518、0.0517、0.0517mg/m3,
算术平均值C:
■=■=0.0515mg/m3
标准偏差S:
S=■=0.00029mg/m3
其相对标准不确定度为:
U■=■×100%=■×100%=■×100%=0.23%
3.2配制标准溶液引入的相对不确定度 Urel(2)
3.2.1铜标准储备液的不确定度 铜标准储备液(GBW08615)标准值:1000mg/L,不确定度:1mg/L(k=2),其相对不确定度:U■=■×100%=0.05%
3.2.2配制中引入的不确定度 用1mLA级的移液管,吸取1mL标准储备液于100mL A级的容量瓶,用1%硝酸溶液定容至刻度,制成10mg/L铜标准使用液,用10mLA级的移液管,吸取0.0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL 10.0mg/L铜标准溶液,置于10mLA级的容量瓶中。
温度对容量瓶和溶液体积的影响:本实验实验室检测在20℃的条件下进行的,因此,容量瓶和溶液温度与校准时温度不同引起的不确定度为零。当温度不为20℃时,必须考虑温度对体积的影响
3.2.2.1 1mL移液管引入的不确定度 根据JJG 196-2006 《常用玻璃仪器鉴定规程》,1mL A级移液管容量允差为±0.008mL,按均匀分布处理:
U(V移1)=■=0.0046mL
Urel(V移1)=■×100%=0.46%
3.2.2.2 100mL容量瓶引入的不确定度 根据JJG 196-2006 《常用玻璃仪器鉴定规程》,100mL A级容量瓶容量允差为±0.10mL,按均匀分布处理:
U(V容100)=■=0.058mL
Urel(V容100)= ■×100%=0.058%
3.2.2.3分取标准溶液引入的不确定度 根据 GB/T 12807-1991 《实验室玻璃仪器 分度吸量管》,配制标准系列,其分取量的体积误差分别为0、±0.01、±0.01、±0.01、±0.01、±0.01mL, 按均匀分布处理,标准不确定度分别为0、0.0041、0.0041、0.0041、0.0041、0.0041mL,相对标准不确定度分别为0、0.0041、0.0021、0.0014、0.0010、0.00082。
分取标准溶液的不确定度为:
Urel(V移10)=■×100%=0.20%
3.2.2.4 10mL容量瓶引入的不确定度 根据JJG 196-2006 《常用玻璃仪器鉴定规程》,10mL A级容量瓶的容量允差:±0.020mL,按均匀分布进行处理:
U(V容10)=■=0.012mL
用10mL容量瓶时,稀释6次所造成的相对不确定度:
U(V容10)=■×100%=0.29%
因此由配制标准溶液引入的相对不确定度:
U(rel2)=■
=■=0.058%
3.3拟合校准曲线时引入的相对不确定度 对铜标准溶液的6个浓度,用火焰原子吸收光谱仪,分别测3次,测量数据和参数见表1。
按表1的测量数据,用最小二乘法拟合线性回归方程:
A=0.5169C+0.023,r=0.9997,b=0.5169,α=0.0023
本实验对某试样溶液进行了6次测定,该溶液平均质量浓度C0=0.224mg/L。每个标准溶液测定3次,因此,p=6,n=6×3=18,C =0.25,按下式得出校准曲线的不确定度:
u(C■)=■■=■■=0.0020mg/L
式中:S■=■=■=0.0021
标准溶液吸光度残差的标准值Urel(3)=■×100%=■×100%=0.55%
3.4定容样品时引入的相对不确定度Urel(4) 根据JJG 196-2006 《常用玻璃仪器鉴定规程》,10mL A级容量瓶容量允差为±0.020mL,按均匀分布处理:
U(V容)=■=0.012mL。
Urel(V容)=■×100%=0.12%
3.5回收率引入的相对不确定度Urel(5) 由于滤膜在消解过程中可导致新的损失或污染,使滤膜中的铜不能100%进入到测定溶液中,本方法铜的回收率在97.5%~101.3%,样品回收率的不确定度按JJF 1059-1999《测量不确定度评定与表示计算》,则
b+ =(101.3-100)%=1.3%,b_=(100-97.5)%=2.5%
Urel(5) =■=■=1.10%
3.6采集样品引入的相对不确定度Urel(6) 本次测试为28.0℃时以5.0L/min速度抽取空气15min,大气压力为96.5kPa。校正体积为:
V0=V×■×■=69.5L
3.6.1采样体积相对不确定度分量用GilAir Plus防爆采样器采集样品,由检定证书得知:
不确定度U=1.36%(k=2),
Urel(体积)=■×100%=■×100%=0.68%
3.6.2温度计引入的不确定度分量热力学常数Tn引入的不确定度分量忽略不计,根据温度
计校准证书:U=0.3℃,k=2,则:
U(温度) =■=0.15K
Urel温度)=■×100%=0.05%
3.6.3空压表引入的不确定度分量 根据校准证书,U=0.056kPa,k=2,则:
U(气压)=■=0.028 kPa
Urel(气压)=■×100%=0.03%
因此采样体积的相对不确定度:
Urel(6) =■=■=0.68%
3.7仪器引入的相对不确定度Urel(7) 火焰原子吸收光谱仪检定证书上相对标准偏差为1%。其值服从正态分布,取k=3,其相对不确定的度为:
Urel(7) =■×100%=0.33%
4 合成不确定度
各不确定度分量和相关信息见表2。
5 扩展不确定度
扩展相对不确定度Urel=2×1.51%=3.14%(k=2)
扩展不确定度为U=Urel×C=0.0515×3.14%mg/m3=0.0016mg/m3
6 结果
空气中铜及其化合物浓度的结果最终表述为:
C=(0.0515±0.0016)mg/m3
7 讨论
通过以上分析和计算,测定工作场所空气中铜及其化合物的不确定度主要由消解回收率测定不确定度、采样带来的不确定度组成。
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