工业废气的处理范文

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工业废气的处理

篇1

关键词 工业废气;生物净化法;应用分析

中图分类号 X7 文献标识码 A 文章编号 2095-6363(2017)11-0048-02

近年来,我国经济迅猛的发展带来了一些环境问题。部分化工企业在生产中不注重对废气的处理,导致废气污染环境,给人类的生存带来了潜在的威胁。因此,各个工业生产应对废气的排放高度重视,在对废气进行处理时也要采取科学有效的方法,生物净化法对废气处理的效率十分高,同时,其所需的成本很低,对工业排放废气具有重要的作用。

1 处理原理

生物净化法的科学之处就在于,其使用化学知识对废气进行氧化分解,对其进行净化,同时将其分解出的有机物用作填料来增加能源,对废气进行利用,进而将其转化为无害的简单细胞组织,在使用生物净化法来对工业废气进行处理时有以下几个流程[1]。

首先,在处理之前使用水对工业废气中的污染物进行溶解,使其充分溶入水中,形成液膜;其次,通过对液膜的浓度进行调整使污染物得到一定的扩散分解,在污染物进行溶解的过程中,液膜中的微生物将其进行吸取;最后,在微生物对废弃物进行吸取的过程中,会产生一些物质,这些物质在能够作为营养物来进行使用,在进行吸取中还会有一些会分布在空气中,剩下的部分则会重新进入液膜中。换句话说,生物净化法实际上就是对污染物进行降解和传质,进而使废气中的污染物得到净化,促进生态平衡。

2 工业废气的危害

目前,经济的发展会涉及到大量的工业生产,工业生产就会排放出工业废气,若这些废气不经处理就被排放到空气中会对环境造成很大的污染,破坏生态平衡,使人们的生活环境日益变差,对人们的健康带来严重的负面影响。工业废气中含有很多对人体有害的物质,对人体的健康会造成很大的损伤,由于工业废气中包含的物质具有不同的毒性,对人体的损害程度也有所不同,具体表现在以下几点。

首先,对人的中枢神经造成影响,更甚者会急性中毒;其次,磷化物会影响人体血液胆碱醋酶的活性,使人神经系统发生障碍;最后,腈类物质会使人感到身体不适,甚至会对人的生命安全造成威胁。

3 影响效率的因素

1)微生物。在进行生物净化的过程中,要对微生物进行有效的利用,微生物在对工业废气进行处理的过程中起到的是降解作用,由于工业废气中污染物的组成不尽相同,在对微生物进行选取的时候也要进行多方面的考虑,进而选取出合适的微生物来对工业废气进行净化处理[2]。

2)填充剂。填充剂在工业废气净化中的作用是至关重要的,填充剂在净化的过程中还要对微生物进行相应养料的供给,对填充剂进行选取有严格的要求。首先,对其持水能力、表面积和pH值等都有严格的要求;其次,在对其选择的过程中一定要考虑成本,在满足选取标准的情况下,尽最大可能降低成本,选取出物美价廉的填充剂,使工业废气的处理效率和利益兼得。

3)压降。在使用生物净化法对工业废气进行处理中,一定要注意床层间压降,对其进行良好的控制能够使成本得到降低。在进行各类生物净化法的过程中,对填充剂进行有效的选择能够使压降保持在一个稳定的程度,进而使废气处理效率得到提升,减少净化所需

成本[3]。

4 废气处理工艺

1)生物滴滤法。对生物的过滤和生物的吸收进行有机的结合,使其能够产生相应的化学反应,废气发生分解进而使其得到净化,这就使生物滤池法的工作原理。在对工业废气进行处理时,对其进行降解和吸收时,其工序都是在相同的反应器中进行的,反应器中的填充剂主要有聚丙烯块、石块和陶瓷灯,这些物质都可以使微生物快速生长,是其生长的介质。

在对工业废气进行处理前,首先要对填充剂进行营养液的补充,在其表面喷洒,当其流向底部时在对其进行相应的收回工序,这样能够对营养液进行重复使用。在对工业废气中的污染物进行净化时使用生物滴滤法,填充剂对污染物发生作用,使其对代谢物发生化学反应,而后在对形成的液体进行替换,在这个过程中,其具有强大的缓冲力,生物滴滤法主要适用范围为酸性代

谢物[4]。

2)生物洗涤法。生物洗涤法主要是靠生物洗涤塔系统来实F,生物洗涤塔主要由再生池和洗涤塔组成,在使用生物洗涤法对工业废气进行处理时不用添加填充剂。与滴滤法和过滤法进行对比会发现二者完全不同,在对工业废气进行处理的过程中,工业废气由下至上的进入到再生池中,在此过程中工业废气产生循环作用并形成鼓泡与液体相互溶解,进入再生池后与空气发生氧化反应,而后经再由生池中的微生物对其进行降解达到净化目的,在此过程中由于再生和吸收使独立完成的,因此再生液可以重复使用。生物洗涤法具有很多优势,对其的管理十分简便,在反应过程中能量的变化十分小,然而设备需要花费的成本较高。

3)生物过滤法。在对工业废气进行处理的工艺中,生物过滤法的应用时间长并且范围广泛,使用生物过滤法对硫化氢进行处理效果极佳。在经过不断发展后,将这项技术应用到气体的降解中,在进行过滤时,将挥发性的气体进行相应的处理之后,使其达到一定的状态进入到过滤装置中,过滤装置中的媳妇性物质将工业废气中的污染物进行吸附,使其得到相应的净化。这种净化方法的费用相对比较低,其对挥发性污染物具有很强的净化效果[5]。

4)生物吸收法。生物吸收法的主要构成部分是微生物的氧化反应和废气吸收。废气中的污染物由下至上的进入反应器,在与水相互接触时会产生质量传递,废弃物被溶入水中,二者同时进入反应器,反应器中的微生物对其产生相应的化学反应进而达到去污的效果,生物吸收法的流程十分简单,操作方法也比较简便,但其花费较高,设备繁多,在进行处理的过程中还需要添加养料。

5)电晕法。电晕法以往应用于二氧化硫和氮氧化物的处理,经过相关人员的研究后发现,其在对工业废气的处理方面效果极佳,因此,被用于工业废气的处理。将挥发性有机物置于高电压反应器中,使其经过高压脉冲发出的电量,通过作用产生出自由基,与挥发性有机物产生降解反应,进而对其进行无害转化。电晕法对挥发性有机物具有很好的降解作用,但此方法还未进行完全使用,目前适用于浓度相对较低的挥发性有机物废气。

5 结论

使用生物净化法来对工业废气进行处理具有一定的优势,其根据化学反应来对废气进行净化能够使净化的成本得到一定程度的降低。目前使用生物净化法来对工业废气处理的应用还不广泛,因此,科研人员应努力研发解决相关难题,让生物净化法能够广泛使用,使生态环境得到保护。

参考文献

[1]杨桂贤.生物法净化在工业废气处理中应用及前景分析[J].山东工业技术,2016(12):54-55.

[2]姜敏.探析工业废气处理中的生物法净化应用[J].工程技术(全文版),2016(9):00200.

[3]舒文正.浅谈生物法净化在工业废气处理中的应用[J].技术与市场,2016(7):397.

篇2

【关键词】精细化工企业;有机废水;处理

前言

实践证明,为实现经济的可持续发展,首先要解决环境保护与经济发展之间的矛盾。而在我国,各种废水的排放量正在逐年增加,工业废水在其中占有很大比例。造成水污染最重要的污染物便是废水中的有机物,能够引发水域变质、发黑发臭等严重后果。因此,废水有机物的处理在环境保护、控制污染的工作中占有很重要地位。

1精细化工企业废水处理概况与方法

精细化工企业的废水主要指工业废水中含有可溶性物质的难降解特性的水质。废水处理这个难题一直以来都是企业发展的“绊脚石”。一般来讲,去除废水中有机物最有效最可行的方法是生物方法。我们可以利用生物自身的代谢活动来分解有机物,将有机物分解为方便处理的无机物,从而有力地净化废水,这种方法便是生物法。生物法简单可行,且成本低,但是当代科技迅速发展,许多精细化工企业废水中所含有的有机物越来越复杂,越来越难分解,甚至多种重毒性化合物含量越来越高,传统的生物法已不能有效地解决废水的处理问题,我们需要在传统的生物法的基础上另辟蹊径,或者寻找其他处理方法来更加高效地处理精细化工企业废水。

1.1好氧生物处理技术

好氧生物处理技术之一的生物膜法是利用附着在固体表面的微生物以废水中的有机污染物为食物的来净化废水。较大的表面积是生物膜法的优势,并且它一直不停的在增长和更新,以便提供源源不断的处理机体来大量吸附废水中的有机污染物。为了更好地发挥生物降解作用,我们可以通过添加微捕剂来促进生物降解。注意要为微生物群提供足够的营养物质和能源,保持适当温度、PH值,适当水平的含氧量,还要提供足够的微生物和营养物。另外,一定要注意生物膜的实际厚度不能太厚,否则会由于通风受到影响,氧气不足而导致产生厌氧层,使得处理水质的机能下降。生物膜中的微生物类型多种多样并且数量众多,一般来讲,细菌、藻类、真菌、原生动物是生物膜法中微生物的主要组成部分。生物膜中微生物的多样性提供了较长的生物的食物链,处理污水能力更大,有效性更高;它们还具有较强耐冲击力,以对水质量的变动具有的强大的适应性来处理废水。另外,生物膜脱落的污泥沉降性能好,方便固液分离;它不需要污泥回流,具有较高的生物量,方便运行管理。

1.2高效厌氧生物反应器

厌氧消化理论的研究越来越深入人心,人们利用厌氧消化理论研发了多种生物反应器,提供了一种全新的废水处理方法,能保证反应器内较高的生物量,延长固体停留时间,提高容积有机负荷,有效缩短水力的停留时间。高效厌氧生物反应器由最初的反应器发展到现在的第二代、第三代反应器,对污水的处理能力由原来的溶解性的中等浓度的污水到现在能应用与处理更为复杂的废水包括对低温低浓度污水处理,处理性能越来越好。

1.3树脂吸附与资源化

树脂法在处理废水的同时可以实现资源化,是有机物和毒性化合物污染控制工艺的核心。它具有较好的吸附脱附性能及吸附选择性,针对不同的处理对象来进行调控和设计。树脂吸附与资源化可以应用在氯苯清洁生产工艺中,既可以处理氯苯及其衍生物的废水,还能回收苯、三氯化铁、盐酸等;树脂吸附技术也可对氨基苯酚进行水解、还原等反应,回收氨基苯酚粗品,经资源化利用后可通过电解反应制成烧碱和氯气。目前最常用的吸附剂是有较强吸附能力的活性炭,可去除精细化工废水中的少量重金属离子、难降解有机物等微量污染物,还具脱色和除臭功能。树脂吸附与资源化的应用都可降低精细化工企业废水中的化学需氧量(CODcr),实现废水零排放、无废排放,大大提高废水利用率,增长经济效益。

1.4复合高温催化氧化法

复合高温催化氧化法可以解决被视为“世界难题”的不可生化剧毒物质,在高难度废水处理中取得了重大突破。它的工艺步骤比较复杂,首先要快速高温氧化。目前的高温发生器有四种形式:液化器负压高温发生器、汽油混氧发生器、空气等离子发生器、氢气发生器。精细化工企业废水经过分配器和雾化发生器后进行短时间的高温反应,对废水中难降解的有机物和毒性化合物进行蒸发分离,打开有机物和化合物的环状结构,破坏其中的化学键能,以达到降低精细化工企业废水中的化学需氧量的目的。在有机物降解化学键的过程中要应用催化触媒,使其转化为可生化。下一步,运用盘管式生物塔设备处理经过高温氧化的精细化工企业废水,进一步去除废水中的化学需氧量。然后,应用文章首先介绍的生物膜法,可以实现空气中的含氧量的提高,降低生化处理成本。有了足够的氧气,便可将废水导入到电解反应器中进行电解氧化和吸附,若要求采用反应速度快、适用范围广的氧化方法,湿式氧化技术、光催化氧化技术、臭氧氧化技术以及Fenton技术也可作为选择,让化学需氧量得到进一步的消除。最后进行水质的深度处理,可以采用摩擦分流超级过滤系统,对已进行前期处理的精细化工企业废水做最后的“死亡宣判”。

与传统的生化处理相比,复合高温催化氧化法具有更多优势。经过实践发现:处理精细化工企业中高难度、难降解废水采用高温氧化和非高温氧化两种方法,后者处理4小时,只能去除废水中5%~10%的CODcr,而前者的去除率可达到50%甚至更高。这种方法处理速度快、效果好,且更加彻底;它的占地面积小,因此所需要的处理成本比较低,可减少投资。

2综合处理废水

目前的综合化工废水处理中仍然存在诸多问题:预处理技术不科学,只追求COD达到接管标准;生化技术无法满足精细化工污水处理要求,导致COD、色度、浓度、氨氮等指标难以达标。

2.1生物抑制解除技术

有些特殊毒性物质对生化过程具有很强的抑制作用,很多企业通过大量使用营养盐来维持运转污水处理工作,收到的效益却难得所愿。因此,生物抑制解除技术的研发广泛受到污水处理厂的欢迎。该技术可大幅度除去毒性物质对生化处理的抑制作用,一般综合利用吸附、氧化还原、萃取、分离等技术。

2.2高级生化技术

高级生化技术以生物缓冲技术为核心,可在一定程度上缓解水质量和有机物、毒性化合物的剧烈变化带来的微生物比例的改变以及生物平衡性的破坏,始终让微生物保持在高效协同状态,可以有效地保持处理系统的稳定性,同时可高效廉价地解决复杂的精细化工企业废水。

日趋严重的水污染已对人类的生存安全构成了重大威胁。每年因饮用污染水至少造成了全球2000万人的死亡。水污染不仅影响工业生产、产品质量、增大设备腐蚀,还破坏了人民生活和生态环境。水作为“生命之源”,是人类赖以生存和发展的珍贵自然资源,没有水就没有生命,人类文明也将遭到毁灭性的破坏,更不必说社会经济的发展。水污染的治理问题迫在眉睫。精细化工企业废水往往含有毒性化合物,对人、动物有着直接的生理毒性。我们不能只贪图眼前利益忽视水污染带来的诸多问题,精细化工企业都应该合理引进污水处理技术和设备,对生产过程产生的废水作出最基本的处理,达到污水排放标准。

参考文献:

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关键词:化工储运罐;液位测量;液位计;节能减排

1 概述

VOC是挥发性有机化合物的英文缩写,它的排放对人体和生态系统健康有很大危害[1]。大气中的VOC主要来源于自然界动植物的排放和人为活动两部分,其中人为活动VOC排放总量仅占自然界排放的10%-20%[2]。石油化工企业是化学污染物重要的排放行业,其中储运行业排放的VOC占到全部人为排放总量的9.7%。近年来,随着雾霾、PM 2.5等大气问题在我国日趋严峻,控制储运行业上的VOC的排放势在必行。

目前化工储运罐区的储罐通风口与大气联通,直接接通大气,当带压凝析油在常压状态溶解气挥发时,含VOC的废气直接排放到大气中,严重污染了环境[3]。由于氮气的密度小于有机气体而浮于其上,对储罐区储罐设置氮封保护,可以有效的减少VOC的排放,有效防止有毒气体对周围环境的污染[4-5]。但采用氮封技术后,储罐原有液位测量仪表无法保证储罐密封和液位测量需要[6],为了提高储罐的密封性和测量精度,文章对储罐现有液位测量系统进行了改造。将储罐就地钢带液位计改造为2500钢带加2910变送器,并将其移位到罐顶安装,阻止了管道气体的泄漏。同时,在储罐底部增加罐旁指示仪,用于就地液位显示,便于工艺就地查看液位。改造后的系统减少了泄漏点,提高了系统的兼容性,增加了液位计正常运行时的稳定性,实现了节能减排。

2 液位测量及远传系统的整体设计

在油气储运生产过程中,储罐直接与外界大气接触,罐中较轻组分会不可避免的逸入大气或与大气中的氧气接触,不仅影响产品的品质,而且会对生态环境产生危害。为了防止石油化工产品与空气接触,工程上常采用氮气密封技术。但采用氮封技术后,储罐原有液位测量仪表无法保证储罐密封和液位测量需要,为了提高储罐的密封性和测量精度,文章对储罐现有液位测量系统及远传系统进行了改造。改造后的系统结构如图1所示。

在储罐上设置氮气密封技术,就是在储罐的油气空间中充入氮气,使储罐具有一定的微压。为了保证液位计改造后满足储罐的压力不泄漏,我们使用改造为2500钢带加2900变送器替换目前的钢带液位计。目前远传钢带安装在罐底部,均配套安装了钢带护管、弯头等设备,仪表已经安装多年,安装时未考虑密封的要求,为了满足当前储罐氮封的要求,我们将罐底部安装的液位计移位到罐顶安装。同时,在储罐底部增加6011罐底显示器,它可以与罐顶的2900变送器通讯,读取2900变送器的液位数据,显示液位、温度数据。操作人员可以在罐底读取数据,不用上罐。控制室的FIC2100巡检仪可以通过现场数据总线与6011显示器通讯,读取6011显示器的液位和温度数据。罐区管理计算机通过RS485与FIC2100通讯,可以读取整个罐区的各个储罐的液位、温度数据。为了便于操作,6011显示器采用红外手持器,无接触设置6011显示器,可以设定、修改显示的液位、温度数据。

改造后的系统不仅减少了泄漏点,减少了施工工作量,增加了液位计正常运行时的稳定性,达到了储罐氮封密封的要求,而且便于调整液位偏差。

3 钢带液位的选型设计及安装

3.1 钢带液位的选型设计

钢带液位计是一种传统的液位计,目前被广泛应用在石油化工成品油的计量中。为了保证采用氮封技术后储罐的液位测量需要,我们将现有的钢带液位计升级为2500钢带液位计加2900变送器。2500钢带液位计可以为化工储运罐提供连续的液位测量,具有实用性强、测量范围大、精度高性能稳定、使用寿命长、便于维护等优点。通常情况下,安装在罐顶或者储罐的一侧。2900钢带液位变送器作为一种高精度的数字式仪表,可以广泛的应用在储运罐的钢带测量系统中,通过将液位情况转换成标准电信号,由信号线输出,实现数据的传输。通常,我们将钢带2500钢带液位计和2900变送器链接在一起使用,将容器中的液位变化转换成模拟信号、电脉冲信号或开关信号远传至控制室显示或计算机房进行数据显示和处理。

3.2 钢带液位计的安装

为了保证液位计改造不需要在储罐上动火施工,与液位计连接的护管可以在罐顶测量好尺寸到安全区域预制好后带到罐顶安装。

利用2500钢带液位计加2900变送器替换原有钢带液位计,可以利用旧储罐内部已安装的浮子和钢带,拆除罐外导向管(钢带槽盒),安装新的保护套管和弯头滑轮。保证导向管各接缝处的密封与垂直度。安装示意图如图2所示。

具体的安装步骤为:

(1)液位计安装在罐顶部,两处螺纹采用聚四氟乙烯生料带缠绕或用液体密封油均匀涂抹密封,这样就不会有N2气体泄露。而且液位计安装在罐顶又可以减小测量误差。

(2)罐底安装罐底显示器,Pt100温度传感器接入,显示储罐温度,接入液位计的M/S总线,在罐底显示器可以显示当前液位、温度数据,罐底显示器可以接收红外手持器的遥控信号,可以修改当前液位数据和地址数据。

(3)罐底显示器通过M/S总线与控制室的FIC2100连接,在控制室接收储罐液位计的液位、温度数据。

(4)液位偏差修正时不用打开表盖,使用红外手持器即可。

4 6011型罐底显示器

6011罐底显示器是隔爆型设计,可应用在1区危险场所。它的防爆标志为:Ex dⅡ BT6 Gb。变送部分有两个电路板,变送器的线路板安装在隔爆腔体中。接线板安装在接线盒内,接线板有静电和雷击保护的设计。同时作为一种变送器型仪表,其通讯距离可以达到3000米,可以接收FIC2100 的下传数据和上传现场数据,能够接受MCG2150的遥控命令。采用微功器件,空载电流小于10mA,提供液位计、温度仪表变送器的48VDC电源,可以通过MCG2150红外手持器调试。

6011罐底显示器与M/S总线、模拟量输出的液位计配套使用,显示液位、温度1、温度2。它可以安装在罐侧或控制室。输入信号M/S、Pt100,输出通讯协议M/S。它可以根据客户需要在线进行软件升级。6011罐底显示器可用红外手持器设定参数,避免进入罐区并爬到罐顶调试液位计的麻烦,安全、省力。6011罐底显示器与液位计、FIC2100现场总线转换器接线如图3所示。

5 总线远传的选择及设计

FIC2100现场总线转换器的工作原理是储罐变送器的液位、温度,经过通讯信号隔离转换后,进入通讯模块CPU,CPU将上述信号处理后,把罐群的各个液位、温度、状态数据上传主板,主板CPU控制显示芯片在前面板的数码管上显示温度、液位、罐号和状态,同时将液位、温度数据按MODBUS RTU协议要求处理后保存缓冲RAM,前面板的各键盘命令、两路串行通信接口的通讯管理也由CPU处理。上位CPU可与其它计算机进行通讯以形成较大的集中控制检测系统。罐号、地址和站地址存入EEPROM长期保存,液位,温度数据存入XRAM临时保存。现场总线电源、信号输出有过流保护,外部线路短路时自动断开,故障排除后自动恢复。三通道VAREC总线之间隔离。

FIC2100现场总线转换器可以连接VAREC公司的M1900、M2046、M4000,北京美航公司的M5200、M2000,L&J公司生产的符合VAREC协议的液位仪表和变送器。它可用于储罐的液位、温度数据自动检测,能够采集M/S总线传送的液位和温度信号。可与北京美航公司液位检测系统共同组成罐区液位、温度、报警、开关量自动巡检管理控制系统。它与美国VAREC公司提供的系统Ⅳ通讯格式兼容,同时提供Modbus RTU协议,方便与计算机管理系统连接,根据客户要求可以修改上位计算机的通讯格式。现如今FIC2100现场总线转换器已被广泛地应用于石油、化工、冶金、轻工、运输、食品等行业,实现了高精度的测量、显示、报警和管理。

文章将控制室的FIC2100巡检仪通过现场数据总线与6011显示器通讯,读取6011显示器的液位和温度数据。罐区管理计算机通过RS485与FIC2100通讯,便于读取整个罐区的各个储罐的液位、温度数据。

6 结束语

化工储运罐更改为氮封带压罐后,储罐原有液位测量仪表无法保证储罐密封和液位测量需要。为了提高储罐的密封性和测量精度,文章对储罐现有液位测量系统进行了改造。将储罐就地钢带液位计改造为2500钢带加2910变送器。改造时,钢带液位计的导向护管会泄漏油气,为了彻底密封油气泄漏,我们将钢带液位计移到储罐罐顶,取消导向管,在罐底采用6011罐底显示器可以与罐顶的2910变送器通讯,读取2910变送器的液位数据,显示液位、温度数据。操作人员可以在罐底读取数据,不用上罐。最后,罐底显示器通过M/S总线与控制室的FIC2100连接,在控制室接收储罐液位计的液位、温度数据。改造后的系统减少了泄漏点,提高了系统的兼容性,增加了液位计正常运行时的稳定性,实现了节能减排。

参考文献

[1]王海林,张国宁,聂磊,等.我国工业VOCs减排控制与管理对策研究[J].环境科学,2011,32(12):3462-3468.

[2]周亚军.炼油企业含恶臭污染物的VOCs治理技术及应用[D].华东理工大学,2013.

[3]肖驰.轻质油储罐应用氮封技术的重要意义[J].石油化工安全技术,2004,20(6):9-11.

[4]甄科科,石英春.采用氮封技术降低油品蒸发损耗[J].化工进展,2013,32:56-58.

[5]孙志刚.氮气密封技术在石脑油储罐的应用[J].石化技术,2012,19(3):36-39.

[6]周桂华.石化原料罐区氮封系统设计方案改进[J].江苏化工,2008,

篇4

《财政部关于实施修订后的有关问题的通知》(财企[2007]48号),以下简称(“财企48号文件”)第一条“关于职工福利费财务制度改革的衔接问题”规定:修订后的《企业财务通则》实施后,企业不再按照工资总额的14%计提职工福利费,2007年已经计提的职工福利费应当予以冲回。截至2006年12月31日,应付福利费账面余额为结余的,继续按照原有规定使用,待结余使用完毕后,再按照修订后的《企业财务通则》执行。

而对于同一时间职工福利费的税前扣除口径,《国家税务总局关于做好2007年度企业所得税汇算清缴工作的补充通知》(国税函[2008]264号,以下简称“税总264号通知”)第三条则明确规定为:2007年度的企业职工福利费,仍按计税工资总额的14%计算扣除,未实际使用的部分,应累计计入职工福利费余额。2008年及以后年度发生的职工福利费,应先冲减以前年度累计计提但尚未实际使用的职工福利费余额,不足部分按新企业所得税法规定扣除。企业以前年度累计计提但尚未实际使用的职工福利费余额已在税前扣除,属于职工权益,如果改变用途的,应调整增加应纳税所得额。

也就是说,在财务核算口径上,从2007年1月1日起的以后年度内,不再计提职工福利费,而是按实际发生金额列支;但在税务核算口径上,2007年度仍抗计税工资总额的14%计提并税前扣除。从2008年1月1日起的以后年度内,财务核算口径和税务核算口径虽然都是执行实际发生制,但因涉及到期初留存余额及税前扣除的限额问题,导致两者在实务处理上仍有区别。

一、留存余额已经全额在税前扣除的情况

[案例1]:假设A公司会计账面记录2006~2008各年度的税前利润均为100.00万元,实际“应付工资”支付金额分别为:2006年度500.00万元,2007年度520.00万元,2008年度550.00万元。“应付福利费”各年账面数据如表1(假没实际工资总额即为汁税工资总,额,各年计提的福利费全部计入了当年损益,此外,不再考虑其他影响因素,金额单位为万元。下同):

则A公司各年度职工福利费对会计利润及对应纳税所得额的影响如下:

1.2006年度

因会计核算口径与税务核算口径对职工福利费都是按工资总额进行计提处理的,且计提金额70.00万元未超过工资总额的税务限制比例14%周此本年度“应付福利费”对税前会计利润及税前税务利润(即应纳税所得额,下同)均没有影响,此两金额均为100.00万元;“应付福利费”的财务余额及税务余额也均为70.00万元。

2.2007年度

财务上,按财企48号文件的精神,应将本年计提的职工福利费62.40万元全额冲回,而对实际发生的职工福利费,应先冲减上年度的留存余额,不够冲减的,在企业当年损益内据实列支。

本年度实际发生的职工福利费金额为50.00万元,未超过上年度的应付福利费留存余额70000万元,可直接全额冲减期初余额。

因此,本年度A公司税前会计利润=100.00+62.40=162.40(万元),而“应付福利费”余额=70.00-50.00=82.40-62.40=20.00(万元)。

税务上,按税总264号通知的精神,本年度仍按计税工资总额520.00万元的14%计算税前扣除的企业职工福利费,未实际使用的部分,应暴计计人职工福利费余额。A公司本年度应补计提职工福利费-520.00×14%,62.40-10.40(万元),而实际发生职工福利费金额50.00万元甚至未超过年初余额。

因此,本年度税前税务利润=100.0010.40=89 60(万元),而“应付福利费”余额一82.40+10.40=92.80(万元)。

3.2008年度

财务上,本年度实际发生的职工福利费65.00万元,应先冲减上年末“应付福利费”财,务余额20.00万元,不足冲减的金额45.00万元,据实计人本年会计利润。

因此,本年度税前会计利润=100.00-45.00=55.00(万元),而“应付福利费”余额为0。

税务上,为重申税总264号通知的规定,也为了实现与财务规定的逐步接轨,国家税务总局在《关于企业所得税若干税务事项衔接问题的通知》(国税函[2009]98号,以下简称“税总98号通知”)的第四条“关于以前年度职工福利费余额的处理”中规定:企业2008年以前按照规定计提但尚未使用的职工福利费余额,2008年及以后年度发生的职工福利费,应首先冲减上述的职工福利费余额,不足部分按新税法规定扣除;仍有余额的,继续留在以后年度使用。企业2008年以前节,余的职工福利费,已在税前扣除,属于职工权益,如果改变用途的,应调整增加企业应纳税所得额。

因此,本年度实际发生的职工福利费65.00万元,应直接在“应付福利费”期初税务,余额92月0万元中扣除,扣除后的“应付福利费”余额27.80万元留待以后年度继续使用。本年度的税前税务利润仍为100.00万元。

以后各年度的职工福利费在会计账面上、在财务上和在税务上的处理方式按如上方法类推计算,此处不再赘述。

二、留存余额部分地调整了应纳税所得额的情况

[案例2]:假设A公司会计账面记录的2006~2008各年度的税前利润及实际发生,的工资总额同案例1,而“应付福利费”各年数据如表2:

则A公司各年度职工福利费对税前会

计利润及税前税务利润的影响如下:

1.2006年度

同案例1的分析,“应付福利费”对税前,会计利润及税前税务利润均没有影响,均为100.00万元;“应付福利费”的财务余额及税务余额也均为70.00万元。

2.2007年度

财务上,按财企48号文件的精神,应将本

年计提的职工福利费90.00万元全额冲回,而

对实际发生的职工福利费80.00万元,应先冲减2006年度的留存余额70.00万元,不够冲减的10.00万元,直接在企业当年损益内据实列支。

因此,本年度A公司税前会计利润=100,00+90,00 10,00=180.00(万元),而“应付福利费”余额为0。

税务上,按税总264号通知的精神,本年度仍按计税工资总额的14%计提职工福利费并税前扣除,未实际使用的部分,应累计计入职工福利费余额。因此,A公司本年度应计提职工福利费=520.00×14%=72.80(万元),而本年度企业实际计提的职工福利费金额

为90.00万元,多计提的17.20万元应调增当年税前税务利润。

因此,本年度税前税务利润=100.00+17.20=117.20(万元),而“应付福利费”余额一70.00+72.80-80.00=62.80(万元)。

3.2008年度

财务上,因“应付福利费”无上年结转余额,本年度实际发生的职工福利费90.00万元应全额据实计人本年税前会计利润。

因此,本年度税前会计利润=100.00―90.00=10.00(万元),“应付福利费”余额为0。

税务上,本年度实际发生的职工福利费90.00万元,应先冲减“应付福利费”上年结转,的税务余额62 80万元,余额27.20万元因未超过本年实际工资总额550.00万元的14%的比例77.00万元,故可全额于税前扣除。

因此本年度的税前税务利润仍为100.00万元,而“应付福利费”余额为0。

以后各年度,职工福利费在会计账面上、在财务上和在税务上的处理方式按如上方法类推计算,此处亦不再赘述。

三、留存余额因改变用途而影响应纳税所得额的情况

根据“税总264号通知”及“税总98号通知”的规定,企业2008年以前节余的职工福利费,已在税前扣除,属于职工权益,“如果改变用途的,应调整增加企业应纳税所得额”。但笔者认为,对此不能一概而论,而应分析以该结存余额冲减的是什么费用项目,以及冲减的费用项目的具体金额,然后确定是否需调整增加企业税前税务利润,以及调整增加的金额。

[案例3]:沿用案例2的相关数据。假设2008年度,A公司对“应付福利费”上年结,转的账面余额80.00万元通过转账的方式,分别发生了下列冲减期间费用的两种情况,且被冲减的费用项目均能提供合法、有效的凭证:

第一种情况:冲减了“经营费用――差旅费"80.00万元;

第二种情况:冲减了“管理费用

业务招待费”80.00万元。

那么该冲减的职工福利费余额对企业税务利润的影响分析如下:

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关键词:磷化氢;废液;废水处理工艺

DOI:10.16640/ki.37-1222/t.2016.14.011

1 磷化氢气体的应用

20世纪50年代末欧洲首次进行磷化氢熏蒸试验,随后美国和日本也进行了类似的研究,1975年磷化氢正式成为烟草工业可利用的熏蒸剂之一。但由于现在还没有发现比其更具优越性的可以取代它的新品种,在目前和今后的一定时期内,它仍将是人类防治储藏物害虫的最重要最常用的手段之一。

“磷化氢熏蒸对泰国香米安全储存的研究”《粮油仓储科技通讯》2008年第4期曾报道,采用10g/m3高浓度磷化氢熏蒸后,在香米中检测不到磷化氢残留。对其食用品质指标基本不产生影响。

我国烟草行业目前还没有制定“磷化氢在烟草及烟草制品中残留限值”的标准,但是国家《粮食卫生标准》GB2715-2005中,对原粮和成品粮中磷化氢的残留进行了规定,磷化物(以ph3计)最大残留量≤0.05mg/kg。世界其他国家制定的在烟草干叶上的最大允许残留量为磷化氢,0.1mg/kg(匈牙利政府,1997)。欧美许多国家都未制定磷化氢在烟草及烟草制品上的最大允许残留量限值。

2 磷化氢净化技术的发展

磷化氢气体是一种具有穿透性、有毒害性气体,当人体在高浓度磷化氢气体中,会产生精神性窒息死亡。为了使仓库熏蒸具有环保及远离对人体危害的影响,我们必须对磷化氢熏蒸气体进行处理。

近些年来,国内PH3净化技术方法很多,可分为湿法和干法两类。其中湿法主要是利用PH3的还原性在吸收塔内用氧化剂处理PH3的液相氧化还原法,它主要包括浓硫酸法、高锰酸钾法、次氯酸钙法、过氧化氢法、磷酸法和漂白精法。而干法是利用PH3的还原性和可燃性,用固体氧化剂或吸附剂来脱除PH3或将其直接燃烧等。但根据目前研究和试验结果来看,固体吸附法(干法)来脱除磷化氢气体不是很彻底,吸收效率不能够完全达到90%,而采用化学吸收法(湿法)通过磷化氢与氧化剂发生氧化还原反应生成磷酸盐和次磷酸盐等无机盐类可以彻底脱除磷化氢气体达到95% 以上。

然而化学反应后的废水中的其它有关指标,如SS(固体悬浮物)、PH(酸碱测定)、COD(化学需氧量)、总磷、总盐等均能达到GB8978-1996《综合污水排放标准》中的三级以上排放标准,但要满足一级排放标准还需进一步进行反应研究。

3 磷化氢净化新技术工艺及废水处理工艺原理

采用的吸收剂为漂白粉,化学名称为次氯酸钙,作为净化吸收剂已经广泛应用于造纸、印染、消毒、化工等领域,且获取容易,价格便宜。次氯酸钙具有强氧化剂。遇水或潮湿空气会引起燃烧爆炸。与碱性物质混合能引起爆炸。接触有机物有引起燃烧的危险。受热、遇酸或日光照射会分解放出刺激性的氯气。磷化氢气体净化技术,就是需要次氯酸钙的强氧化剂与磷化氢气体发生氧化还原反应,方程式如下:

PH3+2Ca(ClO)2 =H3PO4+2CaCl2

只是在反应过程增加一种反应有机催化剂HR,这种催化剂有利于反应正向进行,由于在碱性环境下,ClO-和Cl-很容易发生归中反应,生成Cl2。氯气是一种有毒有害、高腐蚀的气体,为了减少后续除氯气,本反映有机催化剂HR有可与产生氯气反应生成R盐和次氯酸,由于氯气反应量大,所以需要经常增加HR有机溶剂。

根据本反应我们可以知道,最终产物有R盐、磷酸盐、氯化盐等盐分,还有过量的次氯酸钙,污水净化工艺中,絮凝和沉析都是极为重要的,但絮凝是用于改善沉淀池的沉淀效果,而沉析则用于污水中溶解性磷的去除。随着沉析物的增加及较小的非溶解性固体物聚积成较大的非溶解性固体物,使稳定的胶体脱稳,通过速度梯度或扩散过程使脱稳的胶体互相接触生成絮凝体.最后通过固―液分离步骤,得到净化的污水和固一液浓缩物(化学污泥),达到化学除磷的目的。

根据化学沉析反应的基础,为了生成磷酸盐化合物,用于化学除磷的化学药剂主要是金属盐药剂。出于经济原因,用于磷沉析的金属盐药剂主要是Fe3+、Al3+和Fe2+盐和石灰,这些药剂是以溶液和悬浮液状态使用的,但是铁离子和亚铁离子存在显色反应,石灰但不利于磷化氢净化反应,所以我们采用可溶性铝盐,反应式如下:

Al3++PO43-AlPO4,需要调整pH=6~7

铝盐特殊化学性质会形成大块的絮凝体,这对于沉析产物的絮凝是有利的,同时还会吸附胶体状的物质、细微悬浮颗粒。

需要注意的是有机物HR在以化学除磷为目的化学沉析反应中的沉析去除是次要的,但在分离时有机性胶体以及悬浮物的凝结在絮凝体中则是决定性的过程。

沉析效果是受PH值影响的,对于铝盐为6.0~7.0,因为在以上PH值范围内AIPO4的溶解性最小。

4 工艺分析与总结

根据国内仓储行业对产业环保要求的提高,我国环保政策的高品质、高标准要求,则该工艺满足以下特点:

(1)采用国内领先环保技术,结合各行业设备间的特点,我公司这种技术完全满足行业需求多功能多级设备净化处理。

(2)资源充分回收利用,优先于治理后排放的原则。

(3)处理费用(投资与运行费),技术水平与环境效果协调优化的原则。

(4)处理深度与环境保护相一致的原则。

(5)处理方案与“三废”特性,由于金属盐药剂的投加会使污水处理厂出水中的Cl离子含量增加,但能除去大部分盐,使SS、PH值、COD、总盐和总磷含量下降,满足环境条件相适应的原则。

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关键词:废气治理;行业发展;控制技术;展望

Abstract: The environment problem has been a national and even global within the scope of the issues of common concern, especially because of the rapid development of the modern economy, a lot of new economic industry interests seek are built on the basis of the cost of environmental pollution. According to the industrial operation situation of some emissions more, China promulgated the volatile pollutants emission standard, this article from the waste management business development as well as the current market environment characteristics of the management and technology management situation analysis, points out some problems in the development of the industry, and puts forward the corresponding solutions. Personal recommendations.

Key words: waste gas treatment; industry development; control technology; Prospect

中图分类号:S888.74+8

一.我国废气治理行业发展的基础环境

2011年是我国“十二五”规划执行的起始年,从国家的部委到各地的政府机关,都对“十二五”的计划执行持有坚决的信心,在废气污染的治理方面,“十二五”规划中提出了要对工业生产和出现气体污染及排气工序的厂区所排出的毒气及挥发性污染气体的控制管理进行加强,像一些较为典型的石化产业在半成品的加工,成品的生产、于是以及贮存过程中产生的挥发性污染气体的排放控制等。在化学溶剂的选择方面则倾向于属性温和、低毒害、低挥发性的产品,从而使得精细化工行业的废气污染排放得到一定的控制。

在“十二五”的建设期间,通过这样长期有效的污染控制管理,我国的废气污染治理工作将会取得十分喜人的成绩,其实我国开展废气污染排放控制管理工作已经有了三十多个年头,但是由于技术和经验的不足,因此相关的废气污染治理的重点都放在了除尘、脱硝及脱硫工作上,同时由于管理标准和体制的不完善和不健全,污染性较强的废气排放控制管理没有得到有效的治理。现如今,我国提出了国家空气质量提高联防联控的设计规划,将废气排放污染的控制管理工作设立为联防联控的重点工作内容之一。以下是笔者所了解到的国家颁布的相关标准:《大气污染物综合排放标准》(GB 16297-1996)、《饮食业油烟排放标准(试行)》(GB 18483-2001)、《储油库大气污染物排放标准》(GB 20950-2007)、《炼焦炉大气污染物排放标准》(GB 16171-2012)、《汽油运输大气污染排放标准》(GB 20951-2007)、《加油站大气污染排放标准》(GB 20952-2007)等等,涉及到废气污染排放并纳入制定相关控制标准的行业有:人造板工业、橡胶制品工业、电子工业、皮革制造工业、服装干洗业、涂装工业以及铸造工业等等,由此不难看出,废气排放污染较重的单位都属于工业性质,而随着今后的时展,需要废气控制管理的行业将逐渐增多,民众环保意识的增进一方面督促了国家环境管理部门工作的执法力度,另一方面也使得相关的废气污染治理行业发展更为迅速。

二.废气治理行业相关技术的近期发展

2.1治理技术的行业核心技术的介绍

这两种核心处理技术对废气污染中的粉尘、酸碱废气和有机废气都起到了基本处理的作用,能够在初步处理的环节完成一部分的简单的净化工序,为后期的升级处理打好基础。以下是两种核心技术的详细介绍。

2.1.1回收技术应用

所谓回收技术,顾名思义,就是将排放出来的废气通过一定的方法进行回收处理。比较常用的是物理回收方法,通过温度、压强的改变或利用一些具有选择性的吸附剂和渗透膜来分离排出气体中的污染物成分包括粉尘、酸碱废气和有机废气等等,该项分离方法中,所应用到的技术类别涉及到了吸收技术、吸附技术、蒸汽平衡技术、冷凝技术以及膜分离技术等等,回收过程使用过的有机溶剂可以通过集中处理后进行分离提纯,或者直接应用与对于质量方面的要求不那么严格的生产环节。从上述内容中,我们可以知道,回收技术属于物理技术应用,科技的飞速进步决定了物理分离技术的发展,这种分离方式相对来说不存在二次污染,因此受欢迎程度较高。

2.1.2销毁技术应用

销毁技术不同于回收技术,该处理过程中所应用到的都是通过生化或化学反应来完成的,通过光、热、催化剂促进分解以及微生物化合等技术,将废气中的污染废气和化学反应产生的酸碱废气转变为水和二氧化碳等一些无毒无害的小分子化合物。销毁技术施行的过程中主要是通过催化燃烧、高温焚化、低温等离子破坏、生物氧化以及光催化氧化技术的应用而完成的,需要特别提出的就是,催化燃烧技术、吸附技术和高温焚烧技术是较为传统的化学废气控制管理技术,同时也是应用最为广泛的三类控制管理技术。而吸收技术由于其处理工序的特殊性,因此可能造成一定程度的二次污染,在安全性能的表现方面差强人意,所以现如今的有机废气控制管理的过程中已经摒弃了这种处理方法,只将其作为辅的前期或后期的废气处理工序。像一些漆雾、粉尘酸性和碱性化合物的处理属于前期处理应用,等离子体破坏所产生的二次污染的吸收则属于后期吸收技术的应用。

2.2新型废气控制管理技术性质极其优势分析

下面所介绍的废气控制管理技术是指在完成了初步的废气污染处理过程后,废气中的粉尘等大颗粒物质以被去除的状况下进行的有机废气处理方法。

2.2.1低温等离子体净化法

这种废气控制管理技术是近些年兴起的一种新型处理技术。作为物质以固体、液体、气体三种形态存在以外的第四种形态,电子、离子、中性粒子和自由基是等离子体构成的四大成:所谓低温等离子体净化法就是利用某一介质在放电的过程中所产生的等离子体以极快的速度对废气中的气体分子进行反复冲击,从而使其内部的成分被激活、电离最终被裂解发生一系列的氧化反应,经过一系列的处理动作,污染物内部的化学键被打破,让污染物从大分子性质的化合物转变成无毒无害的小分子物质,最终完成污染物的转化处理。

在废气控制管理工作的进行中,利用低温等离子技术进行废气净化具备许多优势:1.系统动力消耗较低。由于等离子物质的分子体积小,因此在等离子体反应器的内部运作过程中阻力的大小几乎可以忽略不计,使得系统的动力消耗方面预留了很大的空间;2.处理反应装置的拆装简便。该处理技术的反应发生装置是采用模块化结构,除了整体造价低廉以外,还可以进行反复迁移拆装利用;3.装置开启关闭的实效性高。该处理反应方面没有温度上的要求,因此不需要任何预热工序,需要进行处理时不需要预留加热时间,可即时开启或关闭装置;4.抗干扰能力强。由于处理反应的环境密闭性较强,所以处理过程中不会受到其他颗粒物产生的干扰;5.反应装置的空间占用较少,能够节省处理空间。

2.2.2生物治理技术法

生物治理的技术方法是这几种新型治理方法中应用效果最佳的一种,工业废气中许多无机蒸汽中多少都会含有一定酸碱性化合物,而通过生物滤池的处理,能够对这些酸碱气体进行稀释处理,再通过其他废气处理手段对废气进行更深层的处理。

生物治理技法的优势在于,处理装置简单,无论是设备的投资还是处理工序的运作方面,其整体费用支出方面的资金消耗较少,并且生物治理技术法处理过程中的二次污染情况也较为乐观,绿色环保是其最大的优点。我国在生物科技方面的发展已经得到了一定的认可,并且对于生物菌落和填料的研究发展正在逐步展开。

废气治理行业市场的自身特点

3.1“十二五”对我国废气控制管理市场发展的推进

五年计划的实行和发展是我国民众实现政治权利的主要体现,“十二五”期间,国家的环保规划相继出台,引发了社会及民众对于环保事业的关注,而废气治理行业治理市场的发展也不负众望,呈现出积极向上的良好状态。但是在这种发展状况下,国家相关的管理部门和污染企业自身还是存在许多不足之处,因为刚刚进入“十二五”的规划阶段,因此一些地方政府部门对环保政策的出台还颁布还处于研究阶段,极少数的政府部门出台了相关的限制条款和处罚文件。污染企业方面则表现为对废气控制管理知识和思想的缺乏,在相关的控制管理技术方面缺乏明确的鉴别能力,主动要求进行废气控制管理的企业很少,并且受到了营业效益的限制,资金费用的利用空间方面较为匮乏。

3.2国家已设置重污染工业园区的治理试验点

任何一项与国家控制管理政策相关的颁布和实施,都会采取试验点规划的形式来进行试验,笔者所知的试验场地就有浙江台州的黄岩、椒江和林海川南园区,这些试验场中的治理技术应用项目包括蓄热式催化燃烧、蓄热式热力燃烧、低温等离子体净化、生物滴滤、光电催化等,整体试验区的废气控制管理已经全面展开。除此以外,在主城区和数十家医药化工企业设置了6个环境监测点,对当地的废气治理行业起到了很好的促进作用,加速了各地政府的废气污染治理工作进程,提高相关部门的工作热情。截止到2013年3月,浙江台州试验区的废气污染治理工作已经取得了良好的进展。

3.3国内外废气治理行业的竞争概况

相对于欧美国家和一些较为发达的东方国家,我国废气污染治理行业起步较迟。早在20世纪80年代初期,我国的制造业正值大兴发展的时期,制衣制鞋业所排出的工业废气污染十分严重,对民众的身体健康产生了极大的威胁,就此引起了广大群体的注意。当我国的制造业到达顶峰,也就是20世纪90年代时,我国出台了一系列关于大气污染物综合排放标准,并对一些较为典型的制造区域和工厂进行环境改造。由于地理环境和商业发展便利等原因,我国的制造业区域逐渐向沿海地区转移,同时制药原料加工、皮革、印刷、家具以及电子等一些重污染制造行业也涌入了我国的沿海地区,相较于80年代初期发展起来的制造业而言,这些新兴产业的废气污染程度更为严重,并且与其相关的污染控制管理的基础费用也较为昂贵。纵观我国整体的废气污染治理行业的发展历史,与发达国家相比较,治理的技术和发展至少落后了二十多年。

而在技术的引进方面,因为我国的物价水平偏低,因此制造行业的利润收入并不多,而要想引进发达国家的废气污染处理技术并加以运用,那么在成本和运作方面的费用将会是一笔很大的开支,所以我国绝大部分的民营或国营企业都不会直接引进国外的废气污染治理技术和设备。除了费用成本过高以外,我国的废气控制管理的法律法规体系制度也不够健全,各地政府的管理监督没有到位,要求标准的控制方面也算不上严格。因此,我国废气污染控制管理行业的发展下步计划应该是对国外的先进处理技术进行引进,然后与国内的处理技术进行适当地融合调整,进而形成一套适中的废气治理方法。

单纯的就治理技术方面来说,我国近二十年的研究发展过程中,在一些主流的废气治理技巧上,如催化燃烧技术和活性炭纤维吸附回收技术方面的研究已经取得了较大的进步,很大程度上已经可与国外的技术水平相媲美,并且在治理成本的控制方面还略胜一筹。而一些高端电子生产业的废气污染处理方面,我国还不具备独立处理的能力和技能,因此一些相关的国外企业凭借自身略微领先的治理技术和管理理念,运用各种商业竞争方法打入我国废气治理行业的内部市场当中,这样的竞争情况,一方面对我国废气治理行业的发展带来了一定的压力,另一方面也起到了积极正面的敦促推进作用。

归纳总结

综上所述,我国废气治理行业的发展前途还是十分乐观的,近二三十年的奋发努力,我国已经从一个毫无环境治理概念的工业落后国转变成了一个能够依靠自己的智慧和力量进行污染治理的经济强国。本文将我国废气污染治理行业的近况介绍作为开场,顺次讲述了我国废气污染治理相关标准的颁布执行、治理技术的应用优势、各项新型治理技术的研究发展、治理试验区的设立及效果以及国内外废气治理行业的竞争状况等等,字里行间中透露出了笔者对于我国废气治理行业当前所有成就的自豪以及对未来展望的祝福和期待,相信在不久的将来,我国的废气治理技术一定会攀上世界环境治理行业的顶峰,为国家的进步发展贡献出自己的一份力量。

【参考文献】

[1]宋华,王保伟,许根慧. 低温等离子体处理挥发性有机物的研究进展[J]. 化学工业与工程. 2007(04)

[2]王勇,金一中,赵青宁. 乳状液膜吸收有机废气的实验研究[J]. 环境科学研究. 2008(03)

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关键词:气体吸附分离技术 大气污染防治

1 前言

随着人类工业化程度的不断提高,人类向自己赖以生成的环境中排放的有害物质在不断地增多,“保卫地球、保护我们生成的环境”不再仅仅是一句危言耸听的口号,而是关系到我们子孙后代能否生存的刻不容缓的大事。人类需要发展但更需要保护环境,如何保护好我们的环境是我们广大科技工作者共同关心的问题。目前,工业生产给环境带来的主要污染物为工业废气、工业废水、废渣(即工业“三废”),其中工厂每天向大气中排放大量的各种各样的工业废气对人类的健康威胁极大,尽可能将污染物排放量降低到最低限度是非常必要的。

对生态环境影响较大和人类健康威胁较大且绝对排放量较大的废气主要包括:

(1)含NOx、SO2、P、As、PH3、CO、HF、C2HCl3、C2H3Cl3等污染物的有毒气体;

(2)其它气体,开展关于减少这类有害废气的研究是非常有必要的,本文结合著者在这一领域已经开展的研究,讨论了用现代吸附分离技术净化这类气体的意义及工业开发的可行性。

2 吸附分离技术治理废气技术基础及过程

(1)气体吸附分离技术基础

气体吸附分离技术是近年发展较快的一项新技术, 按照再生方式的差异常分为变压吸附法和变温吸附法两类:(1)变压吸附(英文名称Pressure Swing Adsorption,简称为PSA)法提纯或分离单元是根据恒定温度下混合气体中不同组份在吸附剂上吸附容量或吸附速率的差异以及不同压力下组分在吸附剂上的吸附容量的差异而实现的,由于采用了压力涨落的循环操作,强吸附组份在低分压下脱附,吸附剂得以再生;吸附剂的使用寿命一般为十年以上,所以PSA过程基本是无原料消耗过程;(2)变温吸附法(英文名称 Temperature Swing Adsorption,简称为TSA)或变温变压吸附法(简称为PTSA)是根据待分离组份在不同温度下的吸附容量差异实现分离,由于采用温度涨落的循环操作,低温下的被吸附的强吸附组份在高温下得以脱附,吸附剂得以再生,冷却后可再次于低温下吸附强吸附组份。确定是否采用吸附法分离的主要依据为待分离组分之间的吸附等温线,图1为待分离组分A(污染物)、B(非污染物)的在温度为t1或t2的吸附等温线所示:

对于污染排放物A如果与非污染组份B吸附容量差别较大,则可考虑PSA技术(当然,有时动态吸附容量也是确定分离的一个依据,但在污染治理中很少涉及);对于常温(t1)下强吸附组份A不能良好解吸的分离,可考虑采用TSA或PTSA技术。

吸附分离技术采用的吸附剂通常为活性炭、硅胶、氧化铝等常规吸附剂或在吸附剂上附载不同贵金属的专用吸附剂,或者是开发不同孔径、不同微孔容积的专用吸附剂。

(2)吸附工艺过程循环的实现

PSA、TSA或PTSA 过程的连续运行通常是通过多个吸附器依靠阀门切换实现的,当某些塔在吸附时,其它的吸附器则处于再生等步骤;吸附饱和后的吸附剂需要再生时,其它已再生好的吸附器开始进入吸附步骤,如此实现循环操作。下图为西南化工研究院实验开发成功的TSA净化并回收硝酸尾气中NOx的流程示意图。

3 工业废气来源及治理研究

随着工业化程度的不断提高,人为产生的空气污染物所占空气总污染物的比例在不断增加、对人类自身健康的危害在不断增大。目前,排放空气污染物最多的工业部门有:石油与化学工业、冶金工业、电力工业、建筑材料工业等等,下面就工业排放的主要有害气体污染物NOx、SO2、P、CO、卤代烃、挥发性有机物(简称为VOC)等的吸附分离治理前景和可行性简要分析如下:

(1)硝酸生产尾气、烟道气、石灰窑气等各种工业废气中的NOx

硝酸生产过程中要排放大量的硝酸尾气,其中含有NOx。NOx不仅对人类、生物有剧毒,而且导致光化学烟雾的生成,其危害极大。我国现有硝酸生产工厂50多家,硝酸尾气中NOx的浓度一般为500~5000 ppm,每年排入大气的NOx(以NO2计)约为6万吨。如果能回收这些NOx,不仅控制了对环境的污染,同时可以增产硝酸,降低生产成本。

目前西南化工研究院已开展了硝酸尾气的吸附法回收治理工业性试验研究工作,实验证明了这种方法有相当的优越性。研究表明,净化气中NOx浓度可控制在低于0.02%,对应尾气中NOx浓度从0.04%到0.8%,回收气中NOx浓度变化范围可从0.8%至5%,可以返回系统生产硝酸。

对石灰窑气等废气中氮氧化物的脱除技术,西南化工研究设计院已开发成功,并申报国家专利。对烟道气中氮氧化物的脱除,根据烟道气组成采用TSA法与其他化学技术处理法可有效控制氮氧化物的排放量。

(2)黄磷尾气净化和从黄磷尾气中提纯一氧化碳

我国每年生产黄磷40万吨,生产过程中每生产一吨黄磷会产生2500Nm3尾气,每年产生的尾气量达10亿Nm3,其主要成份为一氧化碳(约85%~90%),CO是一种易燃易爆有毒的气体,尾气中含有的P、S、As、F等及其化合物的有毒组分未经处理排放到大气中也将严重污染环境;同时CO又是一种重要的碳一化工原料,尾气中含有的P、S、As等易使催化剂中毒,所以有效处理黄磷尾气具有非常重要的意义。近年来,国内外在净化黄磷尾气和开发黄磷尾气领域已开展了较多工作,其中西南化工研究院开展了尾气处理的动态吸附研究实验,取得了可循环操作的TSA净化流程,并结合自己的CO提纯专有技术,已转让一套采用吸附法从黄磷尾气净化并提纯CO的工业装置。

(3)二氧化硫的控制

硫氧化物主要是二氧化硫,它是大气中数量最大、分布最广、影响最严重的环境污染物之一,目前控制的主要方法有:高烟囱稀释法、采用低硫燃料、排放废气脱硫等,近年在采用干法(吸附剂吸附法)、湿法脱硫技术领域开展了较多研究,工业化应用已很成熟。 吸附法脱除废气中的SO2又分为物理吸附法和化学吸附法,物理吸附时被选择性吸收的SO2可通过升温或降压解吸出来,化学吸附时吸附剂同时起催化作用,被吸附的SO2被废气中的氧氧化成SO3,后者在与水生成硫酸。目前,国内关于采用吸附法净化SO2的报道多为实验研究报告。

(4)含三氯乙烯、三氯乙烷等卤代烃的排放废气净化

含卤代烃的废气净化目前较为成熟的技术是溶剂吸收或吸附法处理,如:(1)彩色显象管生产线清洗阴罩时挥发的三氯乙烷气体刺激人体粘膜,长期接触能使运动神经系统受损,无论从环境保护还是降低生产成本来看都必须回收利用。航天总公司四院四十二所成功开发了应用活性炭纤维回收三氯乙烷,避免了环境污染,使用效果良好。(2)在工业上应用很广的三氯乙烯,是对人体和环境都有较大危害的有毒污染物,含三氯乙烯工业废气排放前必须脱除其中超标含量的TCE,应用吸附法可有效控制排放尾气中三氯乙烯含量并回收其中的三氯乙烯,西南化工研究院在这方面开展了较多实验研究,并取得了良好的实验效果。

(5)含高沸点有机物的尾气净化

目前,采用吸附法净化、回收排放尾气中的有机组份的工业应用是比较成功的,采用的通常流程为TSA或PTSA流程,既可有效脱除有机污染物又可回收有用组份。根据大量实验研究,西南化工研究院在已开发的多套PSA装置的预处理装置中,成功地采用TSA、PTSA技术很好地解决含高沸点有机物的尾气净化,如苯、萘等的脱除。

(6)排放气中一氧化碳的脱除

CO是一种易燃易爆有毒的气体,未经处理排放到大气中将严重污染环境,所以严格控制排放气中CO含量是非常有意义。目前,国内北京大学开发的13X分子筛载体的Cu(I)吸附剂、南京化工大学开发的稀土复合铜(I)吸附剂都是很好的CO吸附剂。实验表明,采用PSA或TSA技术脱除CO是一种有效的手段, 排放气中的CO可控制在1ppm以内。

(7)含氟排放废气的净化

含氟(主要为HF和SiF4)废气数量虽然不如硫氧化物和氮氧化物大,但其毒性较大,对人体的危害比SO2大20倍,因此工业生产排放气必须控制含氟化合物的排放量。目前,HF回收通常生产冰晶石,尽管从理论上可采用吸附法结合其他化学法处理含氟废气,但目前国内应用PTSA回收含氟排放废气的工业装置尚未见报道。

(8)从富含甲烷气源中浓缩、回收甲烷

矿井瓦斯是在采煤过程中产生的,瓦斯气中含有25~45%的甲烷及其它一些组份,其热值仅2500kcal/m3左右,难以利用,通常排入大气,以致污染环境。我国每年约有30亿m3瓦斯放空。因此有效利用矿井瓦斯已成为一个热门课题。西南化工研究设计院开始采用PSA技术从矿井瓦斯中浓缩甲烷的实验研究,可以把甲烷浓度从20%提高到50~95%,浓缩后的富甲烷气热值明显提高,可以作为优质燃料和化工原料。

(9)工业二氧化碳排放的控制

近年来,由于CO2排放量增加(每年以二氧化碳形式放入大气中的碳约为50亿吨),大气中二氧化碳已从工业污染时代的270ppm上升到近500ppm,大量二氧化碳在大气中的积聚引发全球的温室效应已经引起了人类的重视。从含CO2浓度较高的排放废气中回收CO2既解决了环境问题,又回收了有用组份,减少了资源浪费。从富含二氧化碳的工业废气中回收二氧化碳这些工业废气主要有:石灰窑气(含二氧化碳28%~38%)、制氨和制氢装置副产气(含二氧化碳28%~99%)、烟道废气(含二氧化碳10%~18%)及脱碳再生气等。通过提纯,产品二氧化碳的纯度可达99.5~99.99%,指标均可达到或超过二氧化碳食品添加剂国家标准(GB1917-80)。

(10)PSA富氧处理城市垃圾废气

随着城市化建设规模的不断扩大,城市每天产生的垃圾量激剧增加,目前主要采用空气燃烧的方式人类的生活垃圾,每天通过燃烧垃圾产生的大量含VOC有毒废气给环境造成极大的污染;如采用PSA技术从空气富集氧气(氧纯度可达到93%)替代空气处理城市垃圾,则大大降低了有毒废气的排放量。

结束语

随着对吸附分离研究机理的不断深入,结合其他化工处理技术,吸附分离技术必将在环境保护领域发挥越来越重要作用。

参考文献

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(13)居沈贵,刘晓勤,等 天然气化工2000,Vol 25(3),22-25

篇8

(1.吉林省林昌环境技术服务有限公司,长春130021;2.中国62106部队,辽宁大连116023)

摘要:在做橡胶制品工业项目环评时,要理解和掌握《橡胶制品工业污染物排放标准》,对于规定的水污染物排放标准,重点要理解直接排放限值及间接排放限值标准的区别及要求,从而提出相应的水污染物处理措施;对于大气污染物排放,关键是正确确定污染物源强、废气收集率、有组织及无组织排放量、环境质量标准以及基准排气量及基准排气量排放浓度,并根据标准限值要求提出有效地废气治理措施。

关键字:橡胶制品工业;环境影响;评价;标准

中图分类号:X822文献标识码:A文章编号:1008-9500(2015)02-0045-03

收稿日期:2014-12-11

作者简介:李吉龙(1977-),男,吉林长春人,本科,从事环境影响评价工作。

橡胶制品是以橡胶为主要原料经过一系列加工制得的成品的总称。它们的共同特点是具有特殊的高弹性,优异的耐磨、减震、绝缘和密封等性能。橡胶制品工业指以生胶(天然胶、合成胶、再生胶等)为原料、各种配合剂为辅料,经练胶、压延、压出、成型、硫化等工序,制造各类产品的工业。主要包括轮胎、摩托车胎、自行车胎、胶管、胶带、胶鞋、乳胶制品以及其他橡胶制品的生产企业。由于橡胶制品种类和规格繁多,而且随着经济的发展及人们需求的旺盛,新上橡胶制品工业项目会越来越多,这些新上及技术改造的橡胶制品工业项目均需要进行环境影响评价。在进行这类项目环评时主要依据的标准及如何掌握标准是关键。

1橡胶制品工业项目环评的主要依据

对橡胶制品工业项目进行环境影响评价时除了依据国家和地方法律、法规如《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国大气污染防治法》、《中华人民共和国海洋环境保护法》、《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》、《中华人民共和国环境影响评价法》等法律、法规外,环评依据的标准在2012年1月1日前主要为2008年颁布实施的《橡胶工厂环境保护设计规范》(GB50469-2008)。

2008年颁布实施的《橡胶工厂环境保护设计规范》(GB50469-2008)规定:对橡胶加工过程胶浆制备、浸胶浆和胶浆喷涂等工序的有机溶剂挥发气体、橡胶加工过程产生的热胶烟气和硫化烟气、橡胶加工酸洗过程产生的酸雾、再生胶脱硫罐产生的废气中的非甲烷总烃和其他废气(复合臭气除外),宜采取有组织排放措施,并应符合现行国家标准《大气污染物综合排放标准》GB 16297的有关规定。还规定:橡胶工厂排出的生产废水和生活污水,其水质应符合现行国家标准《污水综合排放标准》GB 8978的有关规定。

可见,在2012年1月1日前,大气污染物排放主要依据《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)、《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93);水污染物排放主要依据《污水综合排放标准》(GB8978-1996)。

2011年9月21日,国家环境保护部《橡胶制品工业污染物排放标准》(GB27632-2011)颁布,该标准于2012年1月1日起实施。因此从2012年1月1日起,橡胶制品工业项目环评时,主要污染物排放即水污染物、大气污染物排放执行《橡胶制品工业污染物排放标准》(GB26732-2011)。其中,标准没有规定的大气污染物中除氨以外的其他恶臭污染物排放仍然执行《恶臭污染物排放标准》(GB14554-1993)。

2《橡胶制品工业污染物排放标准》的主要内容及适用范围

《橡胶制品工业污染物排放标准》(GB27632-2011)规定了橡胶制品工业企业或生产设施水污染物和大气污染物的排放限值、监测和监控要求,以及标准实施与监督管理等相关规定。该标准从行业特点出发,规定了该行业主要污染物即水污染物、大气污染物排放标准。标准的适用范围包括:现有橡胶制品生产企业或生产设施的水污染物和大气污染物排放管理,以及橡胶制品工业企业建设项目的环境影响评价、环境保护设施设计、竣工环境保护验收及其投产后的水污染物和大气污染物排放管理。

2.1水污染物排放标准

该标准对于现有企业不但规定了水污染物排放标准限值,而且还规定了执行期限,即从2012年1月1日起至2013年12月31日前止;从2014年1月1日起现有企业水污染物也执行新建企业水污染物排放标准限值。

标准中还规定在国土资源开发密度已经较高、环境承载能力开始减弱,或水环境容量较小、生态环境脆弱,容易发生严重水环境污染问题而需要特别保护措施的地区,应根据环境保护工作的要求,严格控制企业的污染排放行为,为此标准规定了现有和新建企业水污染物特别排放标准限值。

其中除规定了主要污染物排放浓度限值外,还规定了基准排水量。基准排水量是指用于核定水污染物排放浓度而规定的消耗单位胶料的废水排放量上限值。这里的胶料是指包括生产原料中所用的天然胶、合成胶及再生胶,其中乳胶制品企业耗胶量按60%的乳胶计算(不折算为干胶)。

水污染物排放浓度限值适用于单位胶料实际排水量不高于单位胶料基准排水量情况,若单位胶料实际排水量超过单位胶料基准排水量,须按规定将实测水污染物排放浓度换算为水污染物基准排水量排放浓度,并以换算后的水污染物基准排水量排放浓度与水污染物排放浓度限值进行对比,评价是否达标准。

在水污染物排放标准中,还规定了每种污染物的直接排放限值、间接排放限值及污染物的监控位置。直接排放就是指企业直接向环境排放水污染物的行为。从标准可以看出,直接排放限值不分水体功能,即不管是几类水体,只要不是《污水综合排放标准》(GB8978-1996)规定的禁止排放的水体,均执行该标准值。在环评时要注意,其他项目清净下水中悬浮物可能符合《污水综合排放标准》(GB8978-1996)标准限值,允许直接排放。而橡胶制品工业项目清净下水悬浮物可能不满足《橡胶制品工业污染物排放标准》(GB27632-2011)中悬浮物标准限值,需要进行沉淀处理后才能排放。

橡胶制品工业项目废水一般包括生活污水、生产废水及设备冷却系统排污水等。如果是直接排放,则项目废水一般均需要处理后才能达标;设备冷却系统排污水建议经沉淀处理后直接排放;生产废水采用混凝法预处理后与生活污水一同经生化法处理后排放。如果是间接排放,即项目废水可以依托区域城市污水处理厂处理。环评时建议将生产废水经混凝法预处理后与生活污水、设备冷却系统排污水一同通过企业总排放口排放。

2.2大气污染物排放标准

大气污染物排放标准规定了现有及新建企业大气污染物排放浓度限值及现有企业大气污染物排放浓度限值适用期限。现有企业大气污染物排放浓度适用期限与现有企业水污染物排放浓度适用期相同。在新建企业大气污染物排放浓度限值中,规定了4种污染物的排放浓度限值,即颗粒物、氨、甲苯与二甲苯合计、非甲烷总烃,同时还规定了颗粒物、氨及非甲烷总烃的基准排气量。基准排气量的定义为用于核定大气污染物排放浓度而规定的消耗单位胶料的废气排放量限值。

在工程设计及实测中,往往实际排气量要远大于基准排气量。因此,在环评及验收时,需要将实测(环评时通过排污系数法或类比法及其他方法确定的源强)大气污染物排放浓度换算为基准排气量排放浓度,利用换算后的基准排气量排放浓度与标准限值进行对比,从而判定是否达标。

该标准中的基准排气量是指有组织排放,而橡胶制品生产过程中产生的废气不可能完全被集气罩收集,有一部分是以无组织形式排放的。在环评时废气收集率的确定及无组织排放的废气的评价是此类项目大气污染物环境影响评价应该重点关注的。

环评时确定废气集气罩的废气收集率是环评的难点。因为废气收集率与多种因素有关,如车间结构、空间大小、封闭程度、采用的排风系统类型、设计的风速等,均影响集气罩收集率。一般我国北方地区的车间封闭程度比南方地区要好一些。在排风系统运行时,车间内易形成一定的负压,从而抑制了无组织排放。因此,环评时确定废气收集率,北方应较南方高一些。废气收集率一般不能用类比法确定。因相同的生产工艺、相同的生产规模、相同的废气收集设施,废气收集率也不一定相同。因此,在确定此类项目废气收集率时,建议与建设单位沟通,了解车间结构、空间大小、封闭程度、所采取的排风系统类型及废气处理设施的设置、设计风速等资料,合理确定废气收集率。如果缺少相关资料,则取经验数据,取值范围在80%~95%之间。

废气收集率有一个基本的确定方法,即首先根据胶料用量及污染物排放系数确定评价因子的源强,然后设定一个最低废气收集率,根据该设定的收集率计算评价因子的无组织排放量,利用计算的无组织排放量采用面源估算模式计算评价因子厂界无组织监控点的浓度,最后将计算的结果与《橡胶制品工业污染物排放标准》中规定的现有和新建企业厂界无组织排放限值进行对比。如果达标,则该设定的废气收集率合理,否则应提高废气收集率。

在评价颗粒物、氨、甲苯与二甲苯合计、非甲烷总烃等评价因子的环境影响时,应首先确定氨、甲苯、二甲苯、非甲烷总烃的环境空气质量标准。二甲苯及氨执行TJ36-79《工业企业设计卫生标准》中居住区大气中有害物质的最高容允浓度0.3 mg/m3、0.2 mg/m3的标准;甲苯与非甲烷总烃取前苏联居住区大气污染物最高允许浓度标准0.6 mg/m3、2.0 mg/m3的标准。而《橡胶制品工业污染物排放标准》中规定的甲苯、二甲苯排放浓度是二者的合计。建议在环评时应将二者的排放浓度分别计算,将二者的合计与标准进行对比,从而有利于计算最大落地浓度占标率。如果没有将甲苯、二甲苯分开计算,而用二者的合计计算最大落地浓度,则在计算最大落地浓度占标率时,应本着从严控制的原则,取环境质量标准最严的二甲苯空气质量标准作为计算依据。

在确定排气筒高度时,本标准与《大气污染物综合排放标准》GB 16297有区别。《大气污染物综合排放标准》GB 16297规定:排气筒周围200 m范围内有建筑物时,排气筒高度还应高出最高建筑物高度5 m以上;而《橡胶制品工业污染物排放标准》规定的是排气筒高度应高出最高建筑物高度3 m以上。

《橡胶制品工业污染物排放标准》也对污染物监测提出了一般要求,并规定了水污染物、大气污染物测定方法。对于污染物监测与其他项目环评要求基本一样,需要提出监测因子、监测点位、监测频次、采样时间等。

3小结

篇9

关键词:有机挥发性废气;光催化氧化法;处理;应用

在有机挥发性废气处理上,光催化氧化法能耗小,效益高,且不会产生二次污染,是一种处理有机挥发性废气的较为优异的方法。

1 有机挥发性废气处理及其特征

有机挥发性废气处理是针对工业生产中产生的有机挥发性气体进行的过滤、吸附、净化等处理,使其转变为无毒、无害无机小分子的过程。目前,在化工工业上,有机挥发性废气主要有甲醛、苯系物、甲醛丁醛、乙酸乙酯、糠醛、苯乙烯、油雾、漆雾、天那水、丙烯酸、树脂等。有机挥发性废气通常具有有毒有害、易燃易爆、易溶于有机溶剂、难溶于水、处理难度较大等特征。

2 光催化氧化法

光催化氧化法是一种新型处理有机挥发性废气的方法,该方法主要通过UV紫外光对光催化剂进行照射,使之产生高能电荷-电子空穴对,并在空气中的水、氧等物质的参与下,使附着于催化剂表面的有机挥发性气体转变为二氧化碳、水以及其他无机小分子物质的过程。具体反应过程如下(以TiO2为例)1:

4 结束语

总之,作为一种解决污染的新型方法,光催化氧化法不但能够去除活性炭难以吸附的有机挥发性废气,将其转变为无毒无害的有机小分子物质,而且不需更换其他吸附剂。将光催化氧化法应用于对有机挥发性废气,对于保护自然环境,促进人类可持续发展具有十分重要的现实意义。

参考文献

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[2]马虹.油田采出水中多环芳烃的光催化氧化处理方法研究[D].华北电力大学,2012.

篇10

关键词:精细化工;废气;整治工程

随着人民生活水平的不断提高,精细化工产业已成为国民经济重要的组成部分。相应的化工企业生产过程中难以避免地会产生大量含有挥发性有机化合物的废气,这类废气中常含有烃类、醇类、酮类、醛类等对人体健康和生态环境造成危害的物质[1,2]。因此,对有机废气进行科学的治理能降低工业生产对环境的不利影响,提高企业的经济、环境和社会效益[3,4]。本文对某精细化工企业废气整治工程进行技术分析,探讨解决企业废气处理问题的有效方案,从而实现企业的可持续发展。

江苏某精细化工企业长期从事精细化工产品生产,现有肟系列高端精细化工产品项目(年产1万吨丁酮肟、3000吨固体硫酸羟胺、3000吨固体盐酸羟胺、4000吨甲基三丁酮肟基硅烷)。生产过程中产生废气主要为氨、丁酮肟、叔丁醇、异辛醇、丁酮等多种挥发性有机气体。各车间虽已配备了废气治理相关设施,但气体收集不完善且处理效果欠佳,难以满足现行的大气污染排放标准,因此需要对企业废气排放M行进一步整治。

1 企业废气处理现状

废气的产生按照产品和废气产生位置的不同分为丁酮肟车间、固体硫酸羟胺车间、固体盐酸羟胺车间、甲基三丁酮肟基硅烷车间、储罐区、危废仓库等共六个区域。各车间废气排放及处理技术分别为:

丁酮肟车间:液氨蒸发器蒸发过程中会产生一定量的含氨尾气,用高纯水来吸收含氨尾气,吸收后的氨水回于氨肟化反应,未吸收的含氨废气通过管道排空,进入二级冷凝器冷凝后接入活性炭吸附塔吸附处理后排气筒排放。精馏塔中未被冷凝下来的丁酮肟废通过冷凝器管路收集,通过活性炭吸附后由排气筒排放。

固体硫酸羟胺车间:水解反应釜中反应过程产生的气体经三级冷凝后,未被冷凝下来的废气经过真空泵前二级冷凝和真空泵后一级冷凝后直接排空,未设置排气筒。

甲基三丁酮肟基硅烷车间:经一次精馏后的粗产品再进入两级精馏,精馏过程会产生一定量的废气,经三级冷凝处理后,未被冷凝下来的废气通过排空阀排放。

固体盐酸羟胺车间:水解反应过程中未被冷凝下来的废气排放,被冷凝分离出的盐酸羟胺溶液采用气流干燥,气流干燥时产生一定量的粉尘,产生粉尘采用布袋除尘,除尘下来产品回到产品包装工序,未吸收下来的废气排放。

储罐区:储罐区主要用来对原料、中间产物和产品进行储存的场所,现有储罐均存储易挥发物料,设置冷凝装置,呼吸废气冷凝后放空。

危险废物区:其排放的废气通过引风机收集后通过活性炭吸附处理。

通过对企业废气处理现状进行评估,目前主要问题为一部分生产环节产生的废气收集处理不当。企业废气处理现状问题汇总表如表1。

2 废气整治方案

针对企业废气处理现状提出废气治理的整改方案。

丁酮肟车间、固体硫酸羟胺车间、固体盐酸羟胺车间、甲基三丁酮肟基硅烷车间和储罐区经现有工艺、设备处理后,污染物均能满足排放要求,废气处理措施不变,需进一步完善排气筒方案,将原有排气筒合并为3个15m高排气筒。

危废仓库废气所配置的风机、活性炭吸附装置偏小,需要重新增设风机及活性炭吸附装置,需新增2套集气罩,1台风量4000m3/h 风机以及2台0.3t活性炭吸附塔(1用1备)。

3 废气整治效果

通过企业废气专项整治工程,现有处理装置运行后氨排放量由整改前的0.255t/a减少为0.058t/a;丁酮肟由1.447t/a减少为1.067t/a;叔丁醇由0.28t/a减少为0.067t/a;异辛醇由0.659t/a减少为0.194t/a;非甲烷总烃由3.282t/a减少为2.413t/a。企业全部排放废气以VOCs计算,整改前的VOCs排放总量为11.561t/a,整改后排放总量降低为5.484t/a,实现减排6.077t/a,降低了55%,外排废气达到大气排放标准。

此外,危废库废气整改前为无组织排放,整改后成为有组织排放,其废气产生量以VOCs计为0.5995t/a,排放量为0.3326t/a。

4 结束语

经过上述废气专项整治工程改造后,企业肟系列高端精细化工产品生产过程中产生的废气污染大大减少,处理后废气能达标排放,实现了VOCs减排,具有较好的环境效益和经济效益。该工程对类似废气治理具有较大的实际参考价值,具有良好的应用前景。

参考文献

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