协议书的格式范文
时间:2023-03-16 18:48:46
导语:如何才能写好一篇协议书的格式,这就需要搜集整理更多的资料和文献,欢迎阅读由公务员之家整理的十篇范文,供你借鉴。
篇1
1.首部。
(1)注明文书名称;(2)协议仲裁的当事人双方基本情况。
2.正文。
(1)请求仲裁的意思表示;(2)选定的仲裁委员会;(3)提请仲裁的事项。
3.尾部。
(1)当事人双方签名、盖章;(2)订立仲裁协议日期。
4.制作仲裁补充协议书的要点是:(1)文书名称;(2)补充协议由来;(3)补充内容;(4)当事人签名、盖章;(5)补充协议订立日期。
二、格式:
【格式一】
仲裁协议书
当事人:
当事人:
当事人双方愿意提请 仲裁委员会按照其《中华人民共和国仲裁法》的规定,仲裁如下争议:
(1)
(2)
(3)
当事人名称(姓名): 当事人名称(姓名):
法定代表人: 法定代表人:
地址: 地址:
签字(盖章) 签字(盖章):
年 月 日
【格式二】
仲裁协议书
根据《中华人民共和国仲裁法》,我们经过协商,愿就 年 月 日签订的 合同第 条约定的仲裁事项,达成如下补充协议:
凡因执行本合同或与本合同有关的一切争议,申请 仲裁委员会仲裁,并适用《仲裁委员会仲裁规则》。 仲裁委员会的裁决是终局的,对双方都有约束力。
当事人名称(姓名): 当事人名称(姓名):
法定代表人: 法定代表人:
签字(盖章) 签字(盖章):
年 月 日 年 月 日
范例
仲裁协议书
甲方:__公司。
住所:___市西路__号。
法定代表人:王__,男,45岁,系该公司总经理。
乙方:北京__局__公司。
住所:___市北路__号。
法定代表人:李__,男,38岁,系该公司经理。
双方于__年3月1日签订并经__市公证处公证了松散型联营汽车运输煤炭业务的《联营协议书》,联营的1年期限已经届满,双方未获得利润;又实际联营半年多,仍未见利润。有鉴于此,双方一致同意选择___仲裁委员会确认联营业务终止,解除联营协议,分割联营投资购置的固定资产,分担债务,分享债权,彻底清算双方的联营业务。双方一致接受___仲裁委员会依据我国《仲裁法》和国家的示范仲裁规则以及该会自己的仲裁规则,对上述纠纷所作的一次性终局裁决结果。
甲方(盖章): 乙方(盖章):
法定代表人(签字): 法定代表人(签字):
篇2
女方姓名: 身份证件号: 户籍所在地:
双方曾合法办理结婚登记,现自愿离婚。经协商一致,达成如下
一、子女抚养
说明:一般包括(1)子女姓名、性别、出生日期;(2)随男方或女方生活;(3)另一方行使探望权的方式、时间;(4)另一方支付抚养费用包括生活、教育和医疗等费用的数额、时间、方式、负担期限,以及期限届满后若子女不能独立生活继续支付抚养费用等问题。
二、财产处理
共同财产的分割:
说明:(1)共同财产包括房产、交通工具、家具、现金和存款、有价证券、公司股份或企业财产份额、牲畜、林木等。(2)分割标的应具体明确,以利于办理权属转移手续:如位于xx市xx街x号x单元x号,产权证书号为xxx,面积为xx平方米的房屋;牌照号为xxx、发动机号为xxx的汽车;等。(3)财产所有权归属应明确:例如房屋归xxx所有,或者房屋所有权归xxx;约定房屋等按份共有的,应明确具体份额、分割方式;约定将房屋等赠与未成年子女的,应明确一方如果为被监护人利益而处理财产是否需要征得另一方同意;等。(4)约定一方对归对方所有的房屋等享有使用权的,应明确使用期限、方式。
双方可以确认属于一方所有、不进行分割的财产。包括(1)一方的婚前财产;(2)一方因身体受到伤害获得的医疗费、残疾人生活补助费等费用;(3)遗嘱或赠与合同中确定只归夫或妻一方的财产;(4)一方专用的生活用品;(5)其他应当归一方的财产。
三、债权、债务分割
说明:应明确债的标的、数量。分割债权的,还应明确债务人,由谁享有债权;分割债务的,应明确债权人,由谁承受债务。
四、其它协商一致的事项:
五、本协议一式三份,男女双方各持一份,存婚姻登记档案一份。
说明:离婚后,存婚姻登记档案的离婚协议书不能要求修改。当事人就子女抚养、财产等产生争议的,可向人民法院提起诉讼;达成新协议的,可通过公证的方式确认协议真实性。
男方 女方
篇3
乙方:
根据《中华人民共和国合同法》、《中华人民共和国食品安全法》及国家有关规定,甲乙双方本着平等、诚实守信、互惠互利的原则,经友好协商,就乙方向甲方供货事宜达成协议如下:
1、根据甲方需求,乙方为甲方提供
2、期限:暂定壹年,自20xx年6月日至20xx年5月日。
3、乙方必须将合法有效的营业执照、食品卫生许可证等原件送甲方查验,将上述证件的复印件及单位经营负责人身份证复印件一并交甲方备案。
4、乙方按照甲方指定的食品名称、规格、数量等要求在规定时间内将货物送到甲方食堂。乙方供货不符合要求的,甲方有权立即退货。
5、禁止下列食品送入食堂:
(1)、腐烂变质、油脂酸败、霉变、生虫、污秽不洁、混有异物或其他感官性状异常,可能对人体健康有害的;
(2)、含有毒、有害物质或微生物毒素含量超过国家限定标准的;
(3)、未经兽医卫生检验或者检验不合格的肉类及其制品,超过保存期的食品;
(4)、病死、毒死或死因不明的禽、畜、兽、水产动物等及其制品;
(5)、掺假、掺杂、伪造、影响营养、卫生的含有未经国务院卫生行政部门批准使用的添加剂,农药(残留)的;
(6)、蔬菜类,必须是新鲜“绿色食品”,残余农药含量不能超过国家有关标准;
6、乙方有义务向甲方提供甲方所需要的有关食品的资料。
7、乙方所提供食品的品种由甲方决定;乙方需每天向甲方提供当日的食品价格,乙方如根据市场变化调整价格,必须事先通知甲方;如乙方价格高于市场其他商户同类同质的食品价格,则甲方有权按市场最低价付款;乙方不得随意提价或以次充好,如有此种行为,甲方有权终止本协议。
8对不容易购买的食品,经与甲方协商同意后,乙方方可进行调换。9、乙方在送货时,由甲方厨师、库管员负责检查验收。甲乙双方要遵守交
货时间,互相积极配合。
10、无论甲方所购买的食品无论多少,乙方应无条件为甲方送货。
11、付款方式:甲方按月用转帐方式支付,以甲方实际购买的种类及数量
据实核算。乙方必须提供详细的物品销售清单与甲方的收货单核对,无误后,由乙方出据收款收据(或发票),甲方才予以付款。对私抬食品价格,不能确保食品质量两次以上(含两次)的,甲方有权解除乙方的供货资格,算时甲方有权扣回多付款项。
12、乙方必须是本人或固定一人长期送货,不得指派来路不明的临时人员送
货。
13、本协议未尽事宜由甲乙双方友好协商解决。违反本协议引起争议,甲乙双方应尽量协商,协商不能达到一致时,甲乙双方均有权向管辖区的人民法院提起诉讼。
14、本协议一式四份,甲乙双方各执两份,均具有同等法律效力。
15、本协议自双方签字盖章之日起生效。
甲方:广西凌云县金山油茶科技有限公司乙方:法定代表人或委托人:负责人:
地址:地址:
电话:电话:
篇4
贷款人(以下称乙方):
担保人(以下称丙方):
甲方因
原因,不能如期偿还 年
字第
号借款合同的贷款,
需向乙方申请延长借款期限。乙方经审查,同意甲方延期还款,丙方同意继续为甲方
提供担保。甲、乙、丙三方经协商一致,达成下列各项:
一、甲方根据
年
字第
号合同向乙方借用的
(币种)资
金贷款(大写)
整,其中(大写)
整应于
年
月
日到期。截止到
年
月
日,上述贷款的余额为(大写)
整,
现约定延期到
年
月
日偿还。具体还款计划如下:
年
月
日偿还。具体还款计划如下:
─────────────────┬────────────────
│ 日
期
│
金
额
│
├─────────────────┼────────────────┤
│ 年 月 日
│
│
├─────────────────┼────────────────┤
│ 年 月 日
│
│
├─────────────────┼────────────────┤
│ 年 月 日
│
│
├─────────────────┼────────────────┤
│ 年 月 日
│
│
─────────────────┴────────────────
二、甲方用下列资金归还上条所列延期还款本息:
1.
2.
3.
4.
三、延期后的贷款利率,从延期之日起按该贷款实际期限的利率月息
‰执
行。
四、延期后甲、乙、丙各方的其他权利、义务以及有关事项,仍按
年
字第
号合同和
年
字第
号担保合同约定的条款执行。
五、当事人商定的其它事项:
六、本协议从甲、乙、丙各方法定代表人或法定代表人授权的人签字并加
盖单位公章之日起生效。至本协议项下贷款全部清偿时自动失效。
七、本协议一式三份,甲、乙、丙各执一份。
甲方:公章
乙方:公章
丙方:公章
法定代表人:
法定代表人:
法定代表人:
(或授权人)
(或授权人)
(或授权人)
年 月 日
年 月 日
年 月 日
签订合同地点:
省(市)
市
县(区)
篇5
(甲公司名称)_______________、(乙公司名称)_______________自愿组成联合体,参加___________________工程投标。现就有关事宜订立协议如下: 1.(甲公司名称)为联合体牵头方,(乙公司名称)为联合体成员; 2.联合体内部有关事项规定如下: (1)联合体由牵头方负责与业主联系。
(2)投标工作由联合体牵头方负责,由双方组成的投标小组具体实施;联合体牵头方代表联合体办理投标事宜,联合体牵头方在投标文件中的所有承诺均代表了联合体各成员。 (3)联合体将严格按照招标文件的各项要求,递交投标文件,切实执行一切合同文件,共同承担合同规定的一切义务和责任,同时按照内部职责的划分,承担自身所负的责任和风险,在法律上承担连带责任。
(4)如中标,联合体内部将遵守以下规定:
a.联合体牵头方和成员共同与业主签订合同书,并就中标项目向业主负责有连带的和各自的法律责任;
b.联合体牵头方代表联合体成员承担责任和接受业主的指令、指示和通知,并且在整个合同实施过程中的全部事宜(包括工程价款支付)均由联合体牵头方负责;
c.联合体分工原则:_________________________________________________________。 (5)投标工作和联合体在中标后工程实施过程中的有关费用按各自承担的工作量分摊。 3.本协议书自签署之日起生效,在上述(4)a所述的合同书规定的期限之后后自行失效;如中标后,联合体内部另有协议的,联合体牵头方应将该协议书送交业主。
4.本协议书正本一式四份,送业主一份,投标报名时递交一份,联合体成员各一份;副本一式六份,联合体成员各执三份。
甲公司名称:(全称)(盖章) 乙公司名称:(全称)(盖章)
法定代表人或授权委托人:(签字盖章) 法定代表人或授权委托人:(签字盖章)
年 月 日 年 月 日
投标联合体授权牵头方协议书(参考格式)
(联合体各方名称)________________,___________________,组成联合体,参加__________________________工程的投标活动,现授权(联合体牵头方名称)________________________为本投标联合体牵头方,联合体牵头方负责项目的一切组织、协调工作,并授权投标人以联合体的名义参加本工程的投标,人在投标、开标、评标、合同谈判过程中所签署的一切文件和处理与本次招标有关的一切事务,联合体各方均予以承认并承担法律责任。
本授权有效期至本次招标有关事务结束止。
被授权方: ______________ 授权方:_______________ 盖章: 盖章: 电话: 电话: 地址: 地址:
年 月 日 年 月 日 (注:本协议书需完全注明联合体其它方组成成员)
授权委托书(参考格式)合同范本
本授权委托书声明:我 _________(姓名)系_________________________(单位名称)的法定代表人,现授权委托_________________(联合体牵头方的单位名称)的_________(姓名)为联合体全权代表,以_______________________________ (联合体名称:牵头方加成员单位)联合体的名义参加_______________________________(招标人)的__________________________工程的投标活动。全权代表在开标、评标、询标、合同谈判过程中所签署的一切文件和处理与之有关的一切事务,我均以承认。
人无转委托权。特此委托。
人:_______________________ 性别:________ 年龄:____________ 身份证号码:________________________________
篇6
1998年,胡舒立就写下了“告别红色资本家”这样的文章。12年前,我在香港看见众人纷纷追捧的所谓“紫筹股”,内地国家资本使得香港资本市场风生水起;12年后,不仅国有企业在北京成了地王,连军工企业也要豪迈地进入房地产市场捞钱了。
2004年,胡舒立写到了“官商结合和民营经济”。今天,中国的私人老板们离开政府支持,几乎就不知道怎么生存,不仅口头上山呼政府伟大,私底下更是和官府眉来眼去。
2006年,胡舒立写下了“改革的成本和不改革的成本”,再次提到了日本经济失去的10年。回想30年的变迁,我们曾经有过以经济建设为中心的改革措施,曾经有过解放思想、大力的改革措施,有过农村联产承包责任制和价格市场化的改革措施,我们还有过加入WTO、真正将中国带入全球化的改革措施,但是在此之后,我们是不是再也找不到真正有制度建设意义的改革了呢?我们是不是也一样处在一个重要的正在失去的10年之中呢?这种不改革的成本,究竟会给未来的中国经济发展带来怎样的影响呢?
2009年,舒立又写下“警惕隐形贸易保护主义”,说的虽然是美国当年的《斯穆特―霍利关税法》,但对中国贸易问题的建言,也在其中。人民币拒绝升值,各路企业趋之若鹜的出口退税、财政补贴,以及由此形成的巨大的贸易逆差,就是一种比之贸易保护主义更加短视的国家行为。
中国10年之真问题,该说的都已经说过了,这显然不再是一个理论的探索问题,而是有没有勇气和能力来实施的问题。仅仅就胡舒立而言,更具体的无力感,可能还不是面对经济态势的某种无奈,而是与她有切身利益关系的公司治理结构和战略走向。
众所周知,2009年是胡舒立人生大转型的关键年份。她带着豪华的采编经营团队从《财经》撤出,搭建了财新传媒这样一个志存高远的新兴全媒体平台。如此,胡舒立长达11年的媒体职业经理人生涯终结,而具有现代企业制度征象的媒体企业家身份由此展开。无论如何,这都是中国新闻史上值得关注的一件事,与之相关的争论可谓众说纷纭。几乎所有的企业家和投资家都不看好胡舒立的姿态,理由是,作为职业经理人的胡舒立如此抽身而出,是对资本的一种不负责任。但问题在于,胡舒立显然比诸多企业家们更知道这个道理。2001年,她曾经写过《承认资本的权力》,“资本意志的变化,来源于其性质和组成的变化,谈不上高贵、或是卑鄙,智慧或是愚蠢,有情或是无情,而如果不能理解其间的区别,漠视资本的意愿,失去资本的信任,便极有可能遭到资本的否决”。对公司治理和资本博弈如此熟稔,胡舒立仍然选择了出走,这其中必然有更本质的隐情。中国媒体人的难处在这个时候被直接摆在广场上,让所有心中装着媒体梦的人们纠结,所以,与企业家、投资家的态度背道而驰,几乎所有的新闻人都在为胡舒立加油,希望她早一天真正拥有属于自己的新闻平台。
现在的问题是,在这个社会中,中国的新闻人究竟是怎样的一群人?我所看到的现实是,80年代初期曾经有人呼吁出台一部《新闻法》,20多年过去了,这样一部本应该早就出台的行业法规至今杳无音信,或者干脆说,这甚至是一个话语禁忌。而在另一方面,媒体人天天在电视上,报纸上,杂志上,如今还在网络上呼喊现代企业制度,呼唤清晰的产权、自由的竞争,但几乎所有的媒体都没有清晰的产权,所有的媒体从业人员都在一个近乎垄断的产业里得过且过。如此局面,意味着今天如过江之鲫一般的新闻从业者,事实上是一群得不到法律保障的边缘人群;意味着这样一群看上去有文化有知识还有追求的人群,在今天这个渐渐开放的市场中,并不是一个具有私人权利和行业权利的弱势群体;意味着在一个产权逐渐得到界定的市场经济年代,中国的新闻人并不是官方认可的,可以真正参与到竞争中去的市场主体。
这正是今天中国新闻业的现实。有的新闻人直接把目标锁定在利润上,为了利益可以丢掉一切的媒体属性;有的人成了权力的传声筒,新闻成了长官意志,媒体成了权力的附属品。活着成了我们最重要的任务。难道这是我们惟一的结局吗?我们的媒体能不能既不依附于权力,也不依附于资本,而是站在第三条道路上,为了信息的自由流动,为了所有人的知情权,发出真正独立且自由的声音呢?
现在我相信胡舒立长达11年的写作,就是这种独立且自由的声音。我还相信,胡舒立不仅是新闻技术的领先者,事实上她更渴望站在一个法治的平台,站在一个现代企业制度的平台上,而不愿意继续躲在权力和资本的阴影里瑟瑟说话。从这里出发,胡舒立今天的所有努力,就具有重大的新闻史学意义。
篇7
贺信一般由标题、称谓、正文、结尾和落款五部分构成。
(一)标题贺信的标题通常由文种名构成。如在第一行正中书写“贺信”二字。
(二)称谓顶格写明被祝贺单位或个人的名称或姓名。写给个人的,要在姓名后加上相应的礼仪名称如 “同志”。称呼之后要用冒号。
(三)正文贺信的正文要交待清楚以下几项内容:第一,结合当前的形势状况,说明对方取得成绩的大背景,或者某个重要会议召开的历史条 件。第二,概括说明对方都在哪些方面取得了成绩,分析其成功的主观、客观原因。贺寿的贺信 ,要概括说明对方的贡献及他的宝贵品质。总之这一部分是贺信的中心部分,一定要交待清 祝贺的原因。第三,表示热烈的祝贺。要写出自己祝贺的心情,由衷地表达自己真诚的慰问和祝福。要写 些鼓励的话,提出希望和共同理想。
(四)结尾结尾要写上祝愿的话。如“此致——敬礼”、“祝争取更大的胜利”、“祝您健康长寿”等 。
篇8
1.称呼:求职介绍信的称呼往往比一般书信的称呼正规一些,在实际书写时要区别对待,如果写给国家机关、事业单位的人事领导,则用“的敬尊**司长(处长、负责人等)”称号;如果对“三资”企业老板,则用“的敬尊**董事长(或总经理)先生”。但最好不要使用“敬启事”“**老前辈”等不正规的称呼。当然有些自由体的求职介绍信,也可以不要称呼。
2.正文:这是求职介绍信的中心部分,其形式多种多样,一般都要求说明求职介绍信息来源、应聘岗位、本人基本情况、成绩、表现及社会工作情况等内容。
3.结尾:一般应写明:A、希望对方给予答复,并希望能有机会参加面试;B、写上简短的表示敬意、祝愿之类的祝词。
4.署名:应注意与信首的“称呼”相对应。在国外一般都在署名前,加上一些“你诚挚的**、你信赖的**、您忠实的**”之类的形容词,也可以什么也不写,直接签上己自的名字。
5.日期:一般写在署名右下方,最好用阿拉伯数字写,并把年、月、日全写上。
篇9
技术服务合同是指当事人一方以技术知识为另一方解决特定技术问题所订立的合同,但不包括建设工程合同和承揽合同。技术服务合同的标的是技术服务行为,技术服务合同为双务、有偿、诺成合同。
(1)技术服务合同委托人的义务。技术服务合同的委托人应当按照约定提供工作条件,完成配合事项;接受工作成果并支付报酬。技术服务合同的委托人不履行合同义务或者履行合同义务不符合约定,感响工作进度和质量,不接受或者逾期接受工作成果的,支付的报酬不得追回,未支付的报酬应当支付。
(2)技术服务合同受托人的义务。技术服务合同的受托人应当按照约定完成服务项目,解决技术问题,保证工作质量,并传授解决技术问题的知识。技术服务合同的受托人未按照合同约定完成服务工作的,应当承担免收报酬等违约责任。
根据(合同法)第363条的规定,在技术服务合同履行过程中,受托人利用委托人提供的技术资料和工作条件完成的新的技术成果,属于受托人。委托人利用受托人的工作成果完成的新的技术成果,属于委托人。当事人另有约定的,按照其约定。
篇10
如何准确、简便书写出溶液中质子守恒的表达式,是中学化学的热点之一。文献1提出基于参考水准用图示法书写单一溶液中质子守恒[1],文献2在此基础上提出基于参考水准用图示法解决混合溶液中质子守恒[2]。该方法在带来方便的同时,也引发了不少争论。笔者经过研究,对此有了全新的认识。现就相关问题谈谈自己的看法。
一、质子守恒与质子参考水准
酸碱质子理论认为:凡是能够提供质子(H+)的物质就是酸,凡是能结合质子(H+)的物质就是碱。而且,将因一个质子的得失而相互转化的每一对酸碱,称为共轭酸碱对。如CH3COOH(酸)?葑H++ CH3COO-(碱),CH3COOH和CH3COO-就是一组共轭酸碱对,并且将CH3COOH和CH3COO-看成是组分CH3COOH(或CH3COO-)的两种不同型体。
1.质子守恒
根据酸碱质子理论,无论是水的电离,还是酸碱中和反应,抑或是盐类的水解反应,本质上都是质子的转移过程。所以,反应达到平衡时,酸失去质子的总量=碱得到质子的总量[3],也可以表述为酸对应的产物减少质子的总量 = 碱对应的产物增加质子的总量。这就是质子条件式,即质子守恒。
2.质子参考水准的选择
在判断质子是否发生转移和转移数目时,需要选择合适的组分作为参照标准,即参考水准。通过比较产物与参考水准的组成,就能确定质子转移情况。根据分析化学教材[3][4],选择参考水准的原则是溶液中大量存在并参与质子转移的原始组分和溶剂。有研究者[5][6]指出,共轭酸碱体系中,由于酸和碱能相互转化,所以不能同时选为参考水准,即互为共轭酸碱的某一组分每次只能选择其中一种型体和水一起作为参考水准。这个观点,在分析化学教材[3][4]的例题中也得到了证实。
例如,在浓度分别为c1、c2的CH3COOH和CH3COONa缓冲溶液中,由于CH3COOH和CH3COO-互为共轭酸碱,所以只能选择H2O和CH3COOH(或CH3COO-)作为参考水准,而不能同时选择H2O、CH3COOH和CH3COO-作为参考水准。
若选择CH3COOH和H2O作为参考水准,得质子的产物为H3O+(在表达式中简写成H+,下同)失去质子的产物有CH3COO-和OH-。由于失去质子的产物与CH3COO-相同,所以平衡时由CH3COOH失去质子所得CH3COO-的量可以表示为“c(CH3COO-)-c2”。
二、使用参考水准时,质子守恒表达式中直接减去相同型体初始浓度的理论分析
根据失去质子总数等于得到质子总数,有:
c(OH-)+c(CH3COO-)-c2= c(H+) ①
同理,如果选择CH3COO-和H2O作为质子参考水准,根据失去质子总数等于得到质子总数,有:
c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)-c1 ②
根据物料守恒,可知c(CH3COOH)+c(CH3COO-)= c1+ c2,变形可得:c(CH3COOH)-c1=c2 -c(CH3COO-),代入②式可得:c(OH-)=c(H+)+c2 -c(CH3COO-),变形得①式。
从该例可以看出,在共轭酸碱体系中,同一组分选择任意一种型体和水作为参考水准时,虽然所得质子守恒表达式形式不同,但是本质是等价的。
根据以上分析,选择参考水准的方法可以归纳如下:(1)根据所给组分判断溶液中大量存在的分子和离子;(2)对非共轭体系,选择参与质子转移的不同组分和水作为参考水准;(3)在共轭体系中,同一组分每次只能任意选择一种型体作为参考水准(一般选择大量存在的型体)。
1.共轭酸碱体系中质子守恒表达式的推导
例如,在浓度分别为c1、c2的CH3COOH和CH3COONa缓冲溶液中,根据物料守恒,有:
c(Na+)= c2 ③
c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c1+c2 ④
根据电荷守恒,有:c(CH3COO-)+c(OH-)=
c(H+)+ c(Na+) ⑤
将③式代入⑤式,可得①式;将④式代入①式,可得②式。
由此可见,在酸碱共轭体系中,选定参考水准后,该组分得失质子的产物的浓度可以用该型体的浓度直接减去其初始浓度。
2.共轭酸碱体系中某型体直接减去其初始浓度的含义分析
例如,在浓度为c1的醋酸溶液中,选择CH3COOH和H2O作为参考水准,得质子的产物有H3O+,失去质子的产物有CH3COO-和OH-。根据失去质子总数等于得到质子总数,有:
c(OH-)+c(CH3COO-)=c(H+) ⑥
比较①式和⑥式,可知前者比后者多减去c2项。而在浓度为c1、c2的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中,c2正好是c(CH3COO-)的初始浓度。所以,①式中“c(CH3COO-)-c2”项,实际上是表示在初始浓度为c2的CH3COO-存在时,CH3COOH提供质子的净效果[7],也就说明在上述溶液中根据产物CH3COO-确定CH3COOH失去质子的浓度时,必须减去原有CH3COO-的浓度。
由此可见,在酸碱共轭体系中,某型体的浓度直接减去其初始浓度,是表示在选定参考水准中,该组分其他型体得失质子的净效果。
3.共轭酸碱体系中书写质子守恒的方法
根据以上分析可知,如果初始组分中含有与得失质子的产物相同的型体,在选择参考水准时可以暂不考虑,而在书写质子守恒表达式时应将其按初始浓度直接从该型体中扣除。例如,在浓度为c1的HCl溶液中,大量存在H3O+、Cl-和H2O,由于Cl-不参与质子的转移,所以选择H2O作为参考水准,得失质子的产物分别为H3O+、OH-。由于盐酸产生的H3O+与得质子产物相同,可以直接减去,所以质子守恒表达式为c(OH-)=c(H+)-c1。
三、缓冲溶液中多个质子守恒表达式的合并原则
在分析化学上,由浓度较大的弱酸及其共轭碱组成的混合溶液,称为缓冲溶液,如CH3COOH与CH3COO-混合溶液、NH3・H2O与■混合溶液、H2P■与HP■混合溶液等。
在缓冲溶液中,由于某一组分每次只能选择一种型体和水作为参考水准,所以选择不同的参考水准就会得到多个带有常数项的质子守恒表达式。而在中学阶段,质子守恒表达式仅表示各微粒之间准确的数量关系,不涉及具体浓度数值。所以,缓冲溶液中多个质子守恒表达式要进行合并,其目的就是消去带有具体数值的浓度项,这也是合并的目的和原则。
例如,在浓度为c1、c2的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中,当c1=c2时,①式+②式即可消去c1、c2,新的质子守恒表达式为:2c(OH-)+ c(CH3COO-)=2c(H+)+c(CH3COOH);当c1=2c2时,①式×2+②式才能消去c1、c2,新的质子守恒表达式为:3c(OH-)+2c(CH3COO-)=3c(H+)+c(CH3COOH)。
由此可见,共轭酸碱混合溶液中多个质子守恒表达式进行合并时,要结合合并的目的进行处理,而不是简单的两式相加。
四、基于参考水准,运用图示法书写质子守恒表达式的方法
图示法能简洁表示质子转移的数目,有利于快速书写各种溶液中质子守恒的表达式。根据已有研究[1][2],其要点如下。
1.选择参考水准
一方面,参与质子转移的不同组分应一起组成参考水准,不能遗漏;另一方面,同一组分的各种型体中,每次只能任意选择一种作为参考水准,这在缓冲溶液中尤其重要。
而且,中学阶段一般认为强酸阴离子和强碱的阳离子不参与质子转移,所以不能选为参考水准。
2.运用示意图分别列出各种产物及其转移质子的数目
根据电离理论、水解平衡等知识,对照参考水准确定该体系中质子转移的产物,分别写到方框的左边和右边,并通过比较,在参考水准与产物的连线上标出各自得失质子的数目。
特别值得关注的是,在涉及多级离解关系时,有些产物与参考水准相比,每份转移的质子可能不是一份,而是两份或三份。例如,在NaH2PO4溶液中,选择H2P■和H2O作为参考水准,每个P■与H2P■ 相比就是失去两个质子。
3.根据得失质子相等列出质子守恒的表达式
值得注意的是,对于缓冲溶液、含有强酸(或强碱)的溶液,每种组分的各种产物得失质子的浓度应是其平衡浓度直接减去该型体的初始浓度。
4.对缓冲溶液,合并多个质子守恒表达式以消去带有具体数值的浓度项,得出一般表达式
五、基于参考水准,运用图示法书写质子守恒表达式的案例
[例题1](2010年高考上海卷第16题)下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是(A、B、C项省略)
D. 0.1 mol・L-1的硫化钠溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+c(H2S)
[分析]Na+不参与质子转移,选择S2-与H2O作为参考水准,得失质子的产物分别是H2S、HS-、H3O+与OH-(见图1)。所以,该溶液中质子守恒式为:c(OH-)= c(H+)+ c(HS-)+ 2c(H2S),D项错误。
如果该题改为浓度均为0.1 mol・L-1的Na2S和NaCl混合溶液,由于NaCl提供的Na+、Cl-均不参与质子转移,所以分析过程和结论仍与该题相同。
[例题2](2012年高考四川卷第10题)常温下,下列溶液中的微粒浓度关系正确的是(A、B、C项省略)
D. 0.2mol/L CH3COOH溶液与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合:
2c(H+)- 2(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)
[分析]本题中两种溶质能显著反应,得到浓度均为0.05mol/L CH3COOH和CH3COONa缓冲溶液。由于CH3COOH和CH3COO-是组分CH3COOH(或CH3COO-)的两种不同型体,所以每次只能选择一种和水组成参考水准。如果选择CH3COOH和H2O为参考水准,质子得失情况如图2所示,质子守恒表达式为:[c(CH3COO-)-0.05mol/L]+c(OH-)=c(H+);如果选择CH3COO-和H2O为参考水准,质子得失情况如图3所示,质子守恒表达式为c(OH-) =c(H+)+[c(CH3COOH)-0.05mol/L]。两式直接相加消去常数项,得到:2c(OH-)+c(CH3COO-)=2c(H+)+c(CH3COOH), D项正确。
本题还相当于0.1mol/L CH3COOH与0.05mol/L
NaOH的混合溶液,可以直接选择CH3COOH和水作为参考水准,其质子得失情况同样如图3所示。因为NaOH产生的OH-与失质子产物相同,所以质子守恒表达式为:c(H+)=c(CH3COO-)+[c(OH-)-
0.05mol/L]。又由于溶液中c(CH3COO-) +c(CH3COOH)= 0.1mol/L,前式×2+后式消去常数项,同样得到2c(H+)+(CH3COOH)=2c(OH-)+c(CH3COO-)。
参考文献:
[1] 吴芳,肖继.全析质子守恒[J].中学化学,2009(10):11.
[2] 林飞,戴洁.用图示法解决混合溶液中质子守恒题[J].化学教学,2013(1):65-66.
[3] 华东理工大学,四川大学. 分析化学[M].第5版.北京:高等教育出版社,2004:44-46.
[4] 武汉大学. 分析化学(上册)[M].第5版.北京:高等教育出版社,2006:124-125.
[5] 洪莉,史月平. 导出某些体系质子条件的改进方法[J].松辽学刊(自然科学版),1995(1):58-61.
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